154825-97-5 2-(4-溴苯基)-2,2-二甲基乙酸甲酯
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：98% 合成条件：Stage #1: With sodium hydride In N,N-dimethyl-formamide; mineral oil at 0℃; for 0.25 h; Stage #2: at 0 - 20℃; for 12 h; 实验步骤：在0℃，向DMF（11mL）中的氢化钠（60％油，192mg，4.80mmol）悬浮液中加入2-（4-溴苯基）乙酸甲酯（0.35mL，2.2mmol）。 将混合物在0℃下搅拌15分钟并加入碘甲烷（6.5μL，0.10mmol）。 将混合物在0℃下搅拌另外5分钟并在室温下搅拌12小时，然后用1N水溶液淬灭。 加入HCl（1mL）并用EtOAc（3×2mL）萃取。 将有机层用H 2 O（3×2mL）和盐水（2mL）洗涤，经Na 2 SO 4干燥，过滤并在减压下浓缩。 通过SiO 2凝胶色谱法（0％至5％EtOAc /己烷）纯化残余物，得到2-（4-溴苯基）-2-甲基丙酸甲酯（550mg，98％）; MS（ES +）CgHgBrCl计算值：228，实测值：229/231 [M + H] +。 参考文献：
产率：98% 合成条件：at 80 - 85℃; for 16 - 18 h; 实验步骤：一般程序：在室温下向充分搅拌的酸（80mmol），醇（90mmol），乙腈（162mmol）和硫酸（98％，94mmol，5mL）的混合物中加入。 缓慢加热至80-85℃并保持在80-85℃之间16-18小时。 冷却反应混合物并加入20％碳酸钠溶液（100mL）中。 将反应物质在CH 2 Cl 2（50mL×2）中萃取。 将合并的有机层用水（100mL）洗涤，用硫酸钠干燥，并在减压下浓缩，得到相应的酯（97-99％），为唯一的产物。 大多数实施例给出NMR纯产物。 在形成少量杂质的情况下，使用乙酸乙酯：石油醚（1：9）在硅胶上纯化产物。 参考文献：
产率：80 mg 合成条件：Stage #1: With lithium hexamethyldisilazane In tetrahydrofuran; toluene at -78℃; for 0.50 h; Stage #2: at 0 - 20℃; for 1.50 h; 实验步骤：步骤2：2-（4-溴苯基）-2-甲基丙酸甲酯的制备将步骤1中制备的2-（4-溴苯基）丙酸甲酯（100mg）溶于四氢呋喃（2mL）中，并将混合物冷却至0℃。 -78℃。在-78℃下加入LHMDS（1M甲苯溶液，0.09mL），并将混合物再搅拌30分钟。向其中滴加通过在四氢呋喃（2mL）中加入碘甲烷（0.10mL）形成的溶液，然后搅拌30分钟。将混合物加热至室温，搅拌1小时，冷却至0℃，并向混合物中滴加t-BuOK（1M的THF溶液）。将混合物搅拌30分钟，加热至室温，并进一步搅拌1小时。反应完成后，向反应混合物中加入冰，加入乙酸乙酯和氯化铵水溶液，形成有机层和水层。将由此获得的有机层经无水硫酸钠干燥，过滤并在减压下蒸馏，并通过制备型TLC（n-Hex：EA = 9：1）纯化，得到标题化合物（80mg）。 1H NMR（300MHz，DMSO-d6）：δ7.52（d，2H），7.27（d，2H），3.58（s，3H），1.48（s，6H） 参考文献：