99027-90-4 2-氧杂-3-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-羧酸叔丁酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：99027-90-4）

产率：79% 合成条件：With tetrabutylammonium periodite In dichloromethane at 20℃; for 1.08 h; 实验步骤：将水（5 [CM3）]和碳酸钠（23.9g，0.23mol）加入到盐酸羟胺（24.0g，0。[35] mol）在乙醚（150 [CM3）中的悬浮液中。搅拌悬浮液在室温下1小时，然后冷却至[0℃]。随后，在30分钟内滴加二碳酸二叔丁酯（50.2g，0.23mol）的乙醚（50 [CM3）]溶液。将悬浮液温热至室温，然后搅拌3小时。反应完成后，将混合物过滤并用乙醚（2×100 [CM3]）洗涤。将滤液蒸发至干，得到无色油状物。加入环己烷后，化合物1结晶为无色针状物（27.2g，0.20mol，89％，2次）。将[TETRA-N-丁基铵]高碘酸盐（2.0g，4.67mmol）加入到新裂化的[环戊二烯]（0.46g，6.97mmol）的二氯甲烷（15cm 3）溶液中。然后在5分钟内加入叔丁基-N-羟基氨基甲酸酯1（0.62g，4.67mmol，1 [EQ。]]并将该溶液在室温下搅拌1小时。反应完成后，依次用硫代硫酸钠（10％水溶液，2×50 [CM3）]和碳酸氢钠（饱和水溶液，80 [CM3）]洗涤有机溶液，然后用硫酸钠干燥。用无水硫酸镁，过滤并浓缩，得到粗制黑色油状物。快速色谱法（SiOz，20％乙酸乙酯的汽油溶液）得到双环加合物2（0.73g，3.71mmol，79％），为黄色油状物，放置在冰箱中后固化; aH（400 MHz，[CDCL3]] 6.41（2H，[M，] CH = CH），5.20 [（1H，] m，CHNBoc），4.98 [（1H，] m，CHON），1.98 [（1H ，] dt，[J 8.] 5 [1.] 9Hz，CHH），1.73 [（1H，] [M，] CHH），1.46（9H，[S，] [CO2C（CH3）3）] ; [8C]（100 MHz，[CDC13]] 158. 6（s），134.1（d），132.9（d），[83。] 5（d），81.8（s），65.0（d），48.1（t ），[28。] 2 [（Q）。] 参考文献：

• [1] Synlett, 2012, vol. 23, # 12, p. 1801 - 1804 [2] Tetrahedron Letters, 1996, vol. 37, # 22, p. 3799 - 3802 [3] Tetrahedron, 2004, vol. 60, # 11, p. 2559 - 2567 [4] Patent: WO2004/13077, 2004, A2. Location in patent: Page 39 [5] Tetrahedron, 2011, vol. 67, # 5, p. 825 - 829 [6] Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999), 1985, p. 1437 - 1442 [7] Journal of the Chemical Society. Perkin Transactions 1, 2002, # 18, p. 2058 - 2064 [8] Patent: WO2013/155338, 2013, A2. Location in patent: Page/Page column 143-144 [9] Patent: US2015/329503, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 0645 [10] Synthetic Communications, 2000, vol. 30, # 5, p. 947 - 953 [11] Journal of Organic Chemistry, 2004, vol. 69, # 25, p. 8836 - 8841