化学合成。
化学合成
合成路线 1（1. 合成：419536-33-7）
产率：81%
合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran; hexane at -78℃; for 1 h; Stage #2: With Triisopropyl borate In tetrahydrofuran; hexane at -78 - 20℃; for 12 h;
实验步骤：将化合物3-1（35g，108.6mmol）溶解在THF（600mL）中，并在-78℃下向反应混合物中加入n-BuLi（52mL，130.35mmol，2.5M的己烷溶液），反应混合物 搅拌1小时。 将反应混合物在室温下搅拌12小时，同时向反应混合物中缓慢加入B（Oi-Pr）3（37mL，162.9mmol），并缓慢升高温度。 用EA萃取后，将得到的有机层用无水MgSO 4干燥，除去残留的水分，在减压下蒸馏除去溶剂，用EA和己烷重结晶，得到化合物3-2（25g，81％）。。
参考文献：
- [1] Organic and Biomolecular Chemistry, 2012, vol. 10, # 33, p. 6693 - 6704 [2] Australian Journal of Chemistry, 2007, vol. 60, # 8, p. 603 - 607 [3] Physical Chemistry Chemical Physics, 2011, vol. 13, # 39, p. 17825 - 17830 [4] Organic and Biomolecular Chemistry, 2012, vol. 10, # 47, p. 9481 - 9490 [5] Patent: WO2013/12297, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 111; 114; 115 [6] Inorganica Chimica Acta, 2011, vol. 370, # 1, p. 340 - 345 [7] Patent: US8093399, 2012, B2. Location in patent: Page/Page column 107 [8] Patent: US7758972, 2010, B2. Location in patent: Page/Page column 78; 79 [9] Patent: WO2011/14039, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 20; 21 [10] Inorganica Chimica Acta, 2012, vol. 391, p. 50 - 57 [11] Chemistry Letters, 2008, vol. 37, # 3, p. 262 - 263 [12] Advanced Functional Materials, 2010, vol. 20, # 15, p. 2448 - 2458 [13] Journal of Materials Chemistry, 2012, vol. 22, # 37, p. 19700 - 19708,9 [14] Journal of Materials Chemistry, 2012, vol. 22, # 37, p. 19700 - 19708
合成路线 2（2. 合成：419536-33-7）
产率：85%
合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran; hexane at -78 - -70℃; for 1.50 h; Inert atmosphere Stage #2: at -70 - 20℃; Inert atmosphere
实验步骤：向含有2-2（11.13g，34.67mmol）的150mL无水THF的200mL双颈圆底烧瓶中，在-78℃下滴加2.4M n-BuLi的己烷溶液（10mL，24mmol）。 N2保护。 在低于-70℃的温度下搅拌1.5小时后，将B（OMe）3（8mL，71.8mmol）滴加到反应混合物中。 将溶液混合物搅拌过夜，并缓慢升温至环境温度。 之后，将溶液用水淬灭并用乙酸乙酯萃取。 将合并的有机层用饱和NaCl（aq）洗涤并经Na 2 SO 4干燥。 因此，使用柱色谱法浓缩和纯化，得到白色固体8.46g，收率85％，将其直接用于下一步骤。
参考文献：
- [1] Chemical Communications, 2013, vol. 49, # 34, p. 3597 - 3599 [2] Journal of the Chilean Chemical Society, 2015, vol. 60, # 2, p. 2971 - 2974 [3] Inorganica Chimica Acta, 2011, vol. 370, # 1, p. 340 - 345 [4] Patent: CN103588770, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0052 [5] Journal of Materials Chemistry C, 2015, vol. 3, # 22, p. 5835 - 5843 [6] Patent: WO2008/26614, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 76-77 [7] Patent: CN106243086, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0012 [8] Patent: EP1972619, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 282 [9] Patent: US2008/145700, 2008, A1 [10] Chemistry Letters, 2008, vol. 37, # 3, p. 262 - 263 [11] Organic and Biomolecular Chemistry, 2012, vol. 10, # 33, p. 6693 - 6704 [12] Dyes and Pigments, 2013, vol. 96, # 3, p. 705 - 713 [13] Patent: EP2857395, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 0105 [14] Turkish Journal of Chemistry, 2015, vol. 39, # 5, p. 917 - 929 [15] Chemistry of Heterocyclic Compounds, 2016, vol. 52, # 6, p. 379 - 387 [16] Khim. Geterotsikl. Soedin., 2016, vol. 52, # 6, p. 379 - 387,9
合成路线 3（3. 合成：419536-33-7）
产率：86%
合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran; hexane for 1 h; Inert atmosphere Stage #2: Inert atmosphere
实验步骤：将Cz-PhBr（15mmol）溶解在烧瓶中的THF中，用Ar气体置换三次。 冷却至78°C 10分钟后。 滴加正丁基锂（t-BuLi，11mL，1.6mol L1的己烷溶液）并在78℃下搅拌1小时。 将三异丙基硼酸盐（23mmol）滴入烧瓶中并在78℃下搅拌另外1小时，缓慢升温至室温并搅拌过夜。 将盐酸（HCl，30mL，2mol L1）加入烧瓶中并再搅拌30分钟。 产物用二氯甲烷（CH 2 Cl 2）萃取。 蒸发后，用纯石油醚洗涤粗产物。 白色粉末，产量为86％。
参考文献：
- [1] Journal of Materials Chemistry C, 2014, vol. 2, # 46, p. 9858 - 9865 [2] Angewandte Chemie - International Edition, 2014, vol. 53, # 19, p. 4850 - 4855 [3] Angew. Chem., 2014, vol. 126, # 19, p. 4950 - 4955,6 [4] Angewandte Chemie - International Edition, 2016, vol. 55, # 9, p. 3049 - 3053 [5] Angew. Chem., 2016, vol. 128, # 9, p. 3101 - 3105,5 [6] Dyes and Pigments, 2017, vol. 142, p. 175 - 182 [7] Dyes and Pigments, 2016, vol. 129, p. 34 - 42 [8] Patent: KR2015/29332, 2015, A. Location in patent: Paragraph 0052; 0066; 0067 [9] Patent: KR2015/29331, 2015, A. Location in patent: Paragraph 0055; 0066; 0067
