络合剂;掩蔽剂;沉淀剂;还原剂;分析试剂,用以检定和测定铍、钙、铬、金、锰、锶、钍等金属离子;显微微晶分析检验钠和其他元素;沉淀钙、镁、钍和稀土元素;校准高锰酸钾和硫酸铈溶液的标准溶液;漂白剂;助染剂。
医药; 农药; 染料; 金属提炼; 分析试剂; 印染媒染剂; 精制甲醇和甘油脱色剂; 草酸钙结石防治(饮食调整)
- 1,在2MPa及150℃下,使一氧化碳(来自煤气发生炉、生产黄磷的或合成氨的尾气)与氢氧化钠反应,生成甲酸钠,浓缩至700g╱L左右,再脱氢生成草酸钠,加入硫酸铅,生成草酸铅,用硫酸酸化得草酸。
2,以乙二醇为原料,在120℃下用空气进行液相催化氧化,然后重结晶精制,可制得草酸。或用混酸(30%~40%硫酸+20%~25%硝酸) 及五氧化二钒催化氧化,此时可在较低温度(50~70℃)下进行。
3,利用碳水化合物为原料,如玉米淀粉、木薯淀粉、马铃薯淀粉、玉米芯、糖蜜等,在70~80℃下用硝酸氧化,可制得草酸。6H12O6+12HNO3→3C2H2O4·2H2O+3H2O+3NO+9NO2。
4,以丙烯为原料,用硝酸(或混酸)进行氧化,生成α-硝基丙酸,再用空气氧化,可制得草酸。
5,以木屑为原料,用碱石灰在250~280℃ 共熔,生成草酸盐,用热水浸提,浓缩,结晶,最后重结晶,可制得草酸。
6,以一氧化碳、氧和水为原料,在乙醇介质中,在1.0~1.5MPa及115℃下,在钯催化剂作用下进行反应,可制得草酸。
- 草酸遍布于自然界,常以草酸盐形式存在于植物如伏牛花、羊蹄草、酢浆草和酸模草的细胞膜,几乎所有的植物都含有草酸钙。草酸工业化生产方法主要有:甲酸钠法、氧化法、羰基合成法、乙二醇氧化法、丙烯氧化法、一氧化碳偶联法。1.甲酸钠法一氧化碳净化后在加压情况下与氢氧化钠反应,生成甲酸钠,然后经高温脱氢生成草酸钠,草酸钠再经铅化(或钙化)、酸化、结晶和脱水干燥等工序,得到成品草酸。一氧化碳与氢氧化钠合成压力一般为1.8-2.0MPa。脱氢温度为400℃。2.氧化法以淀粉或葡萄糖母液为原料,在矾触媒存在下,与硝酸-硫酸进行氧化反应得草酸。废气中的氧化氮送吸收塔回收生成稀硝酸。3.羰基合成法一氧化碳经提纯到90%以上,在钯催化剂存在下与丁醇发生羰基化反应,生成草酸二丁酯,然后通过水解得到草酸,此法分为液相法和气相法两种,气相法反应条件较低,反应压力为300-400kPa。而液相法反应压力为13.0-15.0MPa。4.乙二醇氧化法以乙二醇为原料,在硝酸和硫酸存在下,用空气氧化而得。5.丙烯氧化法 氧化过程分两步进行。第一步用硝酸氧化,使丙烯转化为α-硝基乳酸;然后进一步催化氧化得到草酸。第二步也可采用混酸为氧化剂。丙烯氧化法生产工业级草酸二水化合物,以丙烯计总收率大于90%。原料消耗定额:焦炭(84%)510kg/t、硫酸(100%)950kg/t、烧碱(100%)920kg/t。