化学合成,医药中间体。
医药
合成路线 1(1. 合成:100202-39-9)
产率:100%
合成条件:With hydrogenchloride; hydrogen In methanol; ethyl acetate at 20℃; for 11 h;
实验步骤:(制备实施例85)甲基氮杂环丁烷-3-羧酸甲酯盐酸盐1-二苯甲基氮杂环丁烷-3-羧酸甲酯(3.57g)的甲醇(360ml)溶液,加入4N盐酸的乙酸乙酯溶液(12.7ml)和20℃。 加入氢氧化钯(3.57g),然后在室温,加压氢气氛(0.4MPa)下搅拌11小时。 过滤除去催化剂,用甲醇和水洗涤。 浓缩滤液,得到目标化合物的粗产物,为浅黄色油状物。 将反应评估为定量,并将获得的产物评估为1.93g,将其用于随后的反应。 ESI-MS(m / z):116 [M + H] +。
参考文献:
- [1] Patent: EP1889836, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 80 [2] Patent: US2008/214815, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 14-15
合成路线 2(2. 合成:100202-39-9)
产率:100%
合成条件:With thionyl chloride In acetonitrile at 0 - 20℃; for 2.33 h;
实验步骤:在0℃下向搅拌的3-氮杂环丁烷羧酸的MeOH悬浮液中逐滴加入SOCl 2。 20分钟后,除去冰浴,将溶液温热至室温并搅拌2小时。 真空除去溶剂,得到标题化合物,为其HCl盐(1.5g,100%)。 1H NMR(400MHz,CD3OD)δ3.71-3.77(m,1H)3.77(s,3H)4.18-4.31(m,4H)。
参考文献:
- [1] Patent: WO2006/33633, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 68 [2] Patent: WO2012/73138, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 55-56 [3] Patent: WO2009/135842, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 150 [4] European Journal of Medicinal Chemistry, 2010, vol. 45, # 6, p. 2453 - 2466 [5] Journal of Medicinal Chemistry, 2017, vol. 60, # 23, p. 9508 - 9530 [6] Patent: WO2017/7756, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 466 [7] Patent: WO2006/64757, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 126 [8] Patent: WO2009/16084, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 50 [9] Patent: WO2005/103001, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 35-36 [10] Patent: WO2010/85584, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 43-44 [11] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2012, vol. 22, # 1, p. 144 - 148 [12] Patent: WO2018/108954, 2018, A1. Location in patent: Page/Page column 19
合成路线 3(3. 合成:100202-39-9)
产率:100%
合成条件:With chloro-trimethyl-silane In methanol
实验步骤:制备41氮杂环丁烷-3-羧酸甲酯盐酸盐。 将氮杂环丁烷-3-羧酸(1.26g)和氯三甲基硅烷(7.1mL)在甲醇(10mL)中的混合物加热回流5小时并浓缩,得到固体(1.88g,100%)。 1 H NMR(300mHz,D 2 O)d 4.31(m,4H),3.81(m,1H),3.78(s,3H)。
参考文献:
- [1] Patent: EP978279, 2000, A1 [2] Patent: US4534787, 1985, A