325129-69-9 9,9-二甲基芴-2,7-二硼酸频哪酯

危险性质：非危险化学品

化学合成；材料科学。

化学合成；材料科学

合成路线 1（1. 合成：325129-69-9）

产率：83% 合成条件：With dichloro(1,1'-bis(diphenylphosphanyl)ferrocene)palladium(II)*CH 2 Cl 2 ; potassium acetate In 1,4-dioxane for 4 h; Inert atmosphere; Heating 实验步骤：将2,7-二溴-9,9-二甲基-9H-芴（130g，369mmol），双（频哪醇合）乙硼烷（225g，886mmol）和乙酸钾（217g，2.22mol）悬浮在1.4L二恶烷中。 将溶液脱气并用氩气饱和。 然后加入PdCl 2（dppf）CH 2 Cl 2（15g，18mmol）。 在保护气氛下将反应混合物加热至沸腾4小时。 将混合物过滤并用二恶烷洗涤。过滤粗产物后，提取在索氏提取器中使用THF用于剩余的残余物，然后过滤。 产生137g（理论值的83％）的灰色固体。 纯度> 95％（在CDCl3中进行NMR）。 类似地制备以下化合物： 参考文献：

• [1] Patent: CN105636944, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0213; 0214; 0215; 0216 [2] Patent: CN108558769, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0068; 0069; 0071 [3] Journal of Medicinal Chemistry, 2014, vol. 57, # 5, p. 2033 - 2046 [4] Patent: WO2013/180376, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 240; 241; 242; 243 [5] Patent: EP1762553, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 27-28

合成路线 2（2. 合成：325129-69-9）

产率：90% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran at -78℃; for 0.50 h; Stage #2: at 20℃; for 2 h; 实验步骤：9,9-二甲基-9H-2,7-二羰基二甲基芴：将9,9-二甲基-9H-2,7-二溴芴（17.6g，50mmol）的无水THF（100mL）溶液搅拌并冷却至78℃ 在30分钟内向其中加入正丁基锂（2.5M，44mL）。加入1小时的斜面异丙氧基硼酸频哪醇酯（25.5mL），并将混合物在室温下搅拌2小时。 加入NH 4 Cl（20％，20mL）后，除去溶剂，用二氯甲烷萃取残余物。真空除去溶剂，粗产物足够纯。产率：90％。 1H NMR（CDCl3）δ1.38（s，24H），1.52（s，6H），7.76（d，2H），7.82（q，2H），7.89（s，2H）（图S2）。 ：