878194-92-4 3-氰基-4-吡啶硼酸频哪醇酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：878194-92-4）

产率：18% 合成条件：Stage #1: With Triisopropyl borate; 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium In tetrahydrofuran; hexane at -78 - 20℃; Inert atmosphere Stage #2: With acetic acid In tetrahydrofuran; hexane at 20℃; Inert atmosphere Stage #3: at 20℃; for 2 h; Inert atmosphere 实验步骤：在N 2下的干燥500mL烧瓶中，将2,2,6,6-四甲基哌啶（57.6mmol）溶解在无水THF（200mL）中，并将混合物冷却至-10℃，然后加入n-BuLi（57.6mmol，2.5M）在2分钟内加入在正己烷中的溶液。将混合物搅拌10分钟，然后冷却至-78℃。在-78℃下，在2分钟内加入B（Oi-Pr）3（65.3mmol）并在-78℃下搅拌5分钟，然后加入溶解在无水THF（50mL）中的3-氰基吡啶（48mmol）。滴加5分钟。将反应物置于干冰浴中，使其达到室温过夜，并用冰醋酸（67.2mmol）淬灭，然后加入频哪醇（72mmol）。将混合物在室温下搅拌2小时，然后转移至具有CH 2 Cl 2（75mL）的分液漏斗中，并用KH 2 PO 4水溶液（10w / v％）（4.x.60mL）洗涤。合并的水层用CH 2 Cl 2（15mL）反萃取一次，合并的有机相用MgSO 4干燥，蒸发溶剂，得到氰基吡啶硼酸酯3b，为黄色固体，产率18％;熔点88℃; IR（KBr）ν3097,2968,2930,2238（CN），1618,1522,1476,1464,1421,1385,1373,1337,1201,1113,1046,963,882,849,778,765,714， 655,578 cm-1; 1H NMR（400MHz，CDCl3）δ8.86（s，1H，H2），8.74（d，J = 4.6Hz，1H，H6），7.70（d，J = 4.6Hz，1H，H5），1.34（s， 12H）; 13 C NMR（100MHz，CDCl 3）δ153.3,152.1,129.3,117.1,114.2,85.8,83.1,25.0。 参考文献：

• [1] Tetrahedron, 2011, vol. 67, # 32, p. 5806 - 5810