18014-00-1 2,5-二溴对苯二甲酸二甲酯

2,5-二溴对苯二甲酸二甲酯主要作为有机合成中间体，用于制备相关功能性化合物或材料。

有机合成中间体

合成路线 1（1. 合成：18014-00-1）

产率：74% 合成条件：for 12 h; Reflux 实验步骤：将碘（78mg，0.33mmol）加入到对二甲苯（6.13mL，50.0mmol）中，将混合物冷却至0℃，并在10分钟内逐滴加入溴（5.20mL，101mmol）。移去冰浴并将反应在室温下在没有光的情况下搅拌16小时。用20％水溶液淬灭反应。 KOH并搅拌15分钟，同时溶液变为无色。过滤固体沉淀物并用100mL H 2 O漂洗2次。将固体在乙醇中重结晶，得到白色固体（9.19g，70％）。 1 H NMR（CDCl 3）：δ7.40（s，2H），2.34（s，6H）。将1,4-二溴-2,5-二甲基苯（5.93g，22.5mmol）和KMnO 4（15.72g，99.5mmol）加入到80mL t-BuOH：H 2 O（1：1）中。将硅藻土（14g）加入烧瓶中并将反应物回流18小时。将反应混合物冷却至室温，通过硅藻土过滤，并将滤器用热H 2 O（100mL）和EtOAc（50mL）洗涤。然后用浓盐酸将滤液酸化至pH = 1。盐酸。然后将白色悬浮液用100mL EtOAc萃取3次。将合并的有机萃取物经MgSO 4干燥，并在真空下除去过量溶剂，得到白色固体（3.06g，42％），其未进一步纯化。 1H NMR（DMSO-d6）：δ8.01（s，2H）。将2,5-二溴对苯二甲酸（2.04g，6.30mmol）溶于35mL MeOH中并回流30分钟。然后小心地加入亚硫酰氯（9.00mL，124mmol）并将反应物回流12小时。将反应烧瓶冷却至室温，小心地加入50mL水，并将反应用75mL Et 2 O萃取3次。将合并的有机物用50mL饱和的3x洗涤。 NaHCO 3并用MgSO 4干燥。真空除去溶剂，固体在MeOH中重结晶，得到白色结晶固体（1.65g，74％），mp = 134-136℃（lit.3mp 134-137℃）。 1 H NMR（CDCl 3）：δ8.06（s，2H），3.96（s，6H）。 1H NMR与已知光谱匹配 参考文献：

• [1] Bulletin of the Korean Chemical Society, 2011, vol. 32, # 5, p. 1781 - 1783 [2] Journal of the American Chemical Society, 1994, vol. 116, # 26, p. 11723 - 11736 [3] Tetrahedron, 2015, vol. 71, # 2, p. 283 - 292 [4] Journal of Organic Chemistry, 1959, vol. 24, p. 26 [5] Bulletin de la Societe Chimique de France, 1958, p. 1418,1420 [6] Journal of Organic Chemistry, 1959, vol. 24, p. 26 [7] Bulletin de la Societe Chimique de France, 1958, p. 1418,1420 [8] Macromolecules, 2004, vol. 37, # 21, p. 7945 - 7954