39856-56-9 6-溴-N,N-二甲基吡啶-3-胺

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：39856-56-9）

产率：72% 合成条件：Stage #1: With lithium hexamethyldisilazane In tetrahydrofuran at -78℃; for 0.58 h; Inert atmosphere Stage #2: at 20℃; for 1 h; Inert atmosphere 实验步骤：在6分钟时，在5分钟内向6-溴吡啶-3-胺（300mg，1.73mmol）的四氢呋喃（30ml）溶液中加入1M双（三甲基甲硅烷基）氨化锂（3.46mL，3.46mmol）的四氢呋喃溶液。 在氮气氛下78℃。 在-78℃下搅拌30分钟后，加入碘甲烷（566mg，3.99mmol）。 将所得混合物在环境温度下搅拌1小时，然后通过加入饱和氯化铵水溶液（50mL）淬灭。 用乙酸乙酯（3×50mL）萃取所得混合物。 将合并的有机层用盐水（2×50mL）洗涤，并用无水硫酸钠干燥。 过滤后，将滤液减压浓缩，残余物用硅胶柱色谱纯化，用1-10％乙酸乙酯的石油醚溶液洗脱，得到6-溴-N，N-二甲基吡啶-3-胺，为浅黄色。 固体：MS（ESI，m / z）：201.0,203.0 [M + 1] +。 参考文献：

• [1] Patent: WO2015/188368, 2015, A1. Location in patent: Page/Page column 54

合成路线 2（3. 合成：39856-56-9）

产率：40% 合成条件：With formaldehyd; aqueous KOH; HCO 2 H In dichloromethane; water; Petroleum ether 实验步骤：（1）2-溴-5-二甲基氨基吡啶的合成将2-溴-5-氨基吡啶（11.7g，67.6mmol）在0℃下分批加入到HCO 2 H（20ml）中。甲醛（37％，在水中，17ml，210）然后加入（mmol）并将混合物加热至回流数小时。然后将反应冷却至室温，加入KOH水溶液（1N，ml）。将混合物用Et 2 O（3×100ml）萃取，将合并的萃取液用MgSO 4干燥，过滤并蒸发至干。通过二氧化硅（CH 2 Cl 2）上的快速色谱法纯化残余的油。将淡黄色固体溶于最小体积的CH 2 Cl 2中，加入石油醚（150ml）并将溶液在冰箱中放置过夜。过滤白色结晶固体，用少量冷石油醚洗涤，得到5.2g（40％）所需化合物，为白色结晶固体。 1H-NMR（CDCl3,298K，200MHz，δppm）δ2.96（s，6H），6.87（dd，J = 2.5×9Hz，1H），7.25（d，J = 9Hz，1H），7.84（ d，J = 2.5Hz，1H）。 参考文献：

• [1] Patent: US2009/200920, 2009, A1