796729-03-8 5,6-二氢-4H-吡咯并[1,2-b]吡唑-2-羧酸
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：57% 合成条件：With water; sodium hydroxide In 1,4-dioxane at 65℃; for 2.50 h; 实验步骤：实施例162a 5,6-二氢-4H-吡咯并[1,2-b]吡唑-2-羧酸162a向装有回流冷凝器的25mL圆底烧瓶中加入5,6-二氢-4H-乙基乙酯 吡咯并[1,2-b]吡唑-2-羧酸酯（540mg，3.0mmol），2N氢氧化钠水溶液（3.5mL）和1,4-二恶烷（3.0mL）。 将系统在65℃下加热2.5小时。 然后将其冷却至室温并用浓HCl将pH调节至2-3。 过滤收集固体，得到162a（260mg，57％），为黄色固体。 MS-ESI：[M + H] + 153.3 参考文献：
产率：81% 合成条件：Stage #1: With potassium hydroxide In ethanol at 10 - 26℃; for 4.2 - 5.5 h; Stage #2: With hydrogenchloride In water 实验步骤：将新制备的氢氧化钾溶液（87.6％w / w粒料，307.6g，4.80mol）在2B乙醇（无水，1862mL）中在1小时内加入到搅拌的1063.6g溶液中[46.5％浓度（ HPLC（2.744摩尔）酯混合物[（来自实施例5），5,6-二氢-4H-吡咯并[1,2-b]吡唑-2-羧酸乙酯）和5,6-二氢 - 乙酯 - 4H-吡咯并[1,2-b]吡唑-3-羧酸酯]在2B乙醇（绝对压力，1276mL）中在氮气氛下，同时保持温度在15-22℃的范围内。搅拌混合物用于4-通过HPLC测定，直至5,6-二氢-4H-吡咯并[1,2-b]吡唑-2-羧酸乙酯消耗7小时[柱：Zorbax Eclipse XDB-C8,4.6.x.150mm。洗脱液：乙腈/水;波长225nm。保留时间：5,6-二氢-4H-吡咯并 - [1,2-b]吡唑-2-羧酸钾，1.3分钟，5,6-二氢-4H-吡咯并[1,2-b]吡唑 - 2-羧酸酯，6.4分钟，5,6-二氢-4H-吡咯并[1,2-b]吡唑-3-羧酸乙酯，7.3分钟，N-甲氧基-N-甲基-5,6-二氢-4H - 吡咯并[1,2-b] - 吡唑-2-甲酰胺，2.7分钟]将浆液过滤，滤饼用2B乙醇（分批1800-2400ml）洗涤。将湿滤饼在60-65℃下真空干燥至恒重。粗制的5,6-二氢-4H-吡咯并 - [1,2-b]吡唑-2-羧酸钾[426.3g，81％（基于计算量）得到棕褐色，吸湿性，固体，其特征在于使用NMR，HPLC，KF和灰分测定。如果需要，可任选地将滤饼在2B乙醇中再浆化以除去杂质（例如5,6-二氢-4H-吡咯并[1,2-b]吡唑-3钾）该实施例的产物直接用于下一步骤（参见实施例10）。[表-US-00002]起始KOH / EtOH KOH / EtOH反应2-酸2-酸原油酯实际添加加成保持K盐K盐2-酯/ 3-酯2-酯时间温度时间产物百分比产率（g）（g）（小时）°C（小时）（g）实际原油587 275 1 20-25 4 249 85 1064 494 1 17-26 4 426 81 1967 948 1.5 16-18 4 816 81（a）2700 1150 1.2 10-20 3 1039 86（a）（a）用4体积乙醇重新浆化以除去残留的杂质 参考文献：