951626-95-2 4-氧代-4,5,6,7-四氢吡唑并[1,5-a]吡嗪-2-羧酸乙酯
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：79% 合成条件：Stage #1: With hydrogenchloride In 1,4-dioxane at 20℃; for 1 h; Inert atmosphere Stage #2: With ammonia In methanol; dichloromethane 实验步骤：在N 2下，将1-（3-叔丁氧基羰基氨基乙基）-1H-吡唑-3,5-二羧酸二乙酯（2.4g，6.7mmol）溶于4N HCl的二恶烷溶液（25mL）中。 将混合物在室温下搅拌1小时，然后用饱和Na 2 CO 3溶液碱化，并用DCM萃取。 分离有机层，用盐水洗涤，干燥（Na 2 SO 4），过滤并真空蒸发溶剂。 通过快速柱色谱法（二氧化硅; 7M氨的MeOH溶液在DCM 0/100至5/95中）纯化粗产物。 收集所需的级分，真空蒸发溶剂，得到4,5,6,7-四氢-4-氧代 - 吡唑并[1,5-a]吡嗪-2-羧酸乙酯（1.1g，产率79％） 为白色固体。 C 9 H 11 N 3 O 3 LCMS：Rt 0.49，m / z 210 [M + H] +（参见LCMS方法1）。 参考文献：
产率：97% 合成条件：With triphenylphosphine In tetrahydrofuran; water for 18 h; Reflux 实验步骤：将化合物4a（2.49g，8.83mmol）和三苯基膦（3.33g，12.71mmol）的THF-H 2 O（70mL，7：1）溶液回流18小时。 将反应混合物冷却至室温，蒸发溶剂至干。 通过硅胶（100-200目）上的柱色谱法使用MeOH / DCM纯化粗产物，得到化合物5a（1.8g，97％）。 MS（ES +）m / z：210.1H NMR（400MHz，CDCl3）d 7.39（s，1H），6.47（s，1H），4.47-4.52（m，2H），4.43（q，J = 7.2） Hz，2H），3.78-3.88（m，2H），1.41（t，J = 7.2 Hz，3H） 参考文献：
产率：52% 合成条件：Stage #1: With sodium hydroxide In acetonitrile for 0.50 h; Stage #2: With tetrabutylammonium hydrogensulfate In acetonitrile for 20 h; Reflux 实验步骤：将NaOH（3.53g，88mmol）加入到1H-吡唑-3,5-二羧酸二乙酯（5.35g，25.2mmol）的乙腈（40mL）溶液中。 30分钟后，加入2-氯乙醇盐酸盐（3.22g，27.7mmol）和硫酸氢四丁基铵（0.43g，1.26mmol）。 将混合物回流20小时。 后冷却，浓缩 加入HCl（5mL）。 将混合物用CH 2 Cl 2萃取，用盐水洗涤。 将合并的有机层用Na 2 SO 4干燥，过滤并浓缩。 正相色谱法得到中间体138（2.72g，52％），为白色固体。 1H NMR（500MHz，DMSO-d6）ö8.39（br s，1H），7.07（s，1H），4.40（dd，J6.7,5.5Hz，2H），4.27（q，J7.2Hz，2H） ），3.68-3.61（m，2H），1.28（t，J = 7.0Hz，3H）.LC-MS（ESI）m / z：210.1 [M + H]。 参考文献：