135631-90-2 6-溴-3,4-二氢-4,4-二甲基喹啉-2(1H)-酮
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：90% 合成条件：With aluminum (III) chloride In dichloromethane at 20℃; for 2.50 h; Inert atmosphere 实验步骤：通用方法：向4-溴苯胺（5.0g，29.1mmol）的DCM（100mL）溶液中加入3,3-二甲基丙烯酰氯（3.40mL，30.6mmol），将得到的白色悬浮液搅拌0.5小时。加入吡啶（9.70mL，30.6mmol），将溶液在室温下搅拌16小时。将溶液用DCM和H 2 O稀释，用饱和NaHCO 3水溶液洗涤。将NH 4 Cl，H 2 O干燥（MgSO 4）并蒸发，得到粗制浅棕色固体（33g），将其从己烷中重结晶，得到N-（4-溴苯基）-3-甲基丁-2-烯酰胺，为白色固体（6.87g） ，94％）。在Ar下，将N-（4-溴苯基）-3-甲基丁-2-烯酰胺（4.5g，17.7mmol）和AlCl 3（3.54g，26.6mmol）加入到无水DCM（90mL）中，并将所得溶液剧烈搅拌2.5。在rt。然后将反应冷却至0℃，用H 2 O缓慢淬灭，用DCM稀释，用20％NaOH（w / v）搅拌直至溶液变为灰白色，然后进一步用H 2 O洗涤，干燥（MgSO 4）并蒸发，得到6-溴-4,4-二甲基-1,2,3,4-四氢喹啉-2-酮（4.07g，90％）。向6-溴-4,4-二甲基-1,2,3,4-四氢喹啉-2-酮（4.07g，16.02mmol）的无水DMF（50mL）溶液中加入粉碎的KOH（2.70g，48.06）。将所得浆液在Ar下在50℃下搅拌1小时。向其中加入2-碘丙烷（4.8mL，48.06mmol）并将溶液在50℃下搅拌40小时。将反应用H 2 O淬灭，用EtOAc稀释，用饱和NaHCO 3水溶液洗涤。将NH 4 Cl，H 2 O和盐水干燥（MgSO 4）并蒸发，得到粗制透明油状物。将其通过SiO 2色谱法（己烷/ EtOAc 9：1，用1％Et 3 N作为洗脱剂）纯化，得到6-溴-4,4-二甲基-1-（丙-2-基）-1,2,3,4-四氢喹啉-2-酮，为无色油状物（2.19g，46％）：1H NMR（700MHz; CDCl3）δ1.27（s，6H），1.51（d，J = 7.0Hz，6H），2.40（s，2H） ，4.68（9月，J = 7.1 Hz，1H），7.00（d，J = 8.7 Hz，1H），7.32（dd，J = 8.7,2.3 Hz，1H），7.36（d，J = 2.3 Hz，1H） ; 13C NMR（176MHz; CDCl3）δ20.4,26.8,33.2,47.2,48.9,116.4,118.6,127.6,129.9,138.6,138.9,169.8; IR（neat）max / cm-12964m，2934w，2872w，1671s，1590m，1484s，1417m，1332s，1253s，811s; MS（ES）：m / z = 296.4 [M + H] +。 HRMS（ES）计算。 C14H19NOBr [M + H] +的分析计算值：296.0650，实测值：296.0658。 参考文献：
产率：36% 合成条件：With aluminum (III) chloride In dichloromethane for 4 h; Reflux 实验步骤：步骤2：6-溴-4,4-二甲基-3,4-二氢喹啉-2（1H） - 酮; 在氮气下，将氯化铝（15.95g，119.6mmol）加入到N-（4-溴苯基）-3-甲基丁-3-烯酰胺和N-（4-溴苯基）-3-甲基丁-2-烯酰胺的混合物中（10.11）。 在前一步骤中制备的g，39.8mmol），在二氯甲烷（500mL）中。 加完后，将反应物回流4小时。 冷却至室温后，逐滴加入2N HCl。 将反应物用2N HCl分配。 分离水层，用二氯甲烷萃取三次。 将合并的有机萃取液干燥（无水MgSO 4），过滤，减压除去溶剂，得到棕色固体（10.12g）。 从异丙醇中重结晶固体，得到6-溴-4,4-二甲基-3,4-二氢喹啉-2（1H） - 酮（3.6570g，36％），为白色固体，熔点176-179℃，MS （ESI）m / z 254;。计算。 C11H12BrNO的分析计算值：C，51.99; H，4.76; N，5.51。 实测值：C，51.86; H，4.53; N，5.38。 参考文献：