6725-44-6 3,4-二氯苯乙酸甲酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：6725-44-6）

产率：100% 合成条件：for 12 h; Heating / reflux 实验步骤：将冷却至0℃的三苯基膦（11.90g，45.41mmol）和咪唑（6.18g，90.82mmol）的二氯甲烷（80mL）溶液用碘（11.53g，45.41mmol）缓慢处理，然后滴加（四氢 - 呋喃-2-基） - 甲醇（4.0mL，41.28mmol）的二氯甲烷（5mL）溶液。将所得反应混合物温热至25℃，在此搅拌4小时。然后将反应混合物用水（25mL）稀释，并将反应混合物用二氯甲烷（3.x.20mL）进一步萃取。将合并的有机层用硫酸钠干燥，过滤，并在25℃下真空浓缩。将得到的固体用戊烷（4.x.50mL）洗涤，并通过硅胶垫过滤。将滤液真空浓缩。快速色谱法（Merck硅胶60,230-400目，80/20戊烷/乙醚）得到2-碘甲基 - 四氢 - 呋喃（2.09g，25％），为透明无色液体：EI-HRMS m / e计算C5H9IO （M +）211.9698，发现211.9708。用催化量的浓硫酸处理（3,4-二氯 - 苯基） - 乙酸（14.0g，0.07mol）的甲醇（71mL）溶液。将反应混合物在回流下加热12小时。将反应物真空浓缩。快速色谱法（Merck硅胶60,230-400目，50/50己烷/乙酸乙酯）得到（3,4-二氯 - 苯基） - 乙酸甲酯（15.0g，定量），为白色固体：mp 30 -32°C。 EI-HRMS m / e计算值C 9 H 8 Cl 2 O 2（M +）217.9901，实测值217.9907。将二异丙胺（0.59mL，4.51mmol）的四氢呋喃（30mL）溶液在氩气氛下冷却至-78℃，然后用2.5M正丁基锂的己烷溶液处理（1.8mL） ，4.51mmol）。将反应混合物在-78℃下搅拌15分钟，然后，（3,4-二氯 - 苯基） - 乙酸甲酯（825mg，3.76mmol）的四氢呋喃（3mL）溶液和通过套管缓慢加入1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2（1H） - 嘧啶酮（1mL）。将亮黄色溶液在-78℃下搅拌1小时，然后，加入2-碘甲基 - 四氢 - 呋喃（798mg，3.76mmol）在1,3-二甲基-3,4中的溶液，通过套管加入5,6-四氢-2（1H） - 嘧啶酮（0.5mL）。将反应混合物在-78℃下搅拌1小时，然后温热至25℃，在此搅拌14小时。然后通过加入饱和氯化铵水溶液（20mL）淬灭反应混合物并用乙酸乙酯（3.x.20mL）萃取。将合并的有机层用硫酸钠干燥，过滤，并真空浓缩。快速色谱法（Merck Silica gel 60,230-400目，90/10己烷/乙酸乙酯）得到2-（3,4-二氯 - 苯基）-3-（四氢 - 呋喃-2-基） - 丙酸甲酯（501mg，44％），为无色油状物：EI-HRMS m / e计算值C 14 H 16 Cl 2 O 3（M +）302.0477，实测值302.0464。 [0135] 2-（3,4-二氯 - 苯基）-3-（四氢 - 呋喃-2-基） - 丙酸甲酯（617mg，2.04mmol），甲基脲（302mg，4.07mmol）的溶液将甲醇镁的甲醇溶液（7.4重量％，4.63mL，3.06mmol）在100℃下加热8小时。此后，将反应混合物真空浓缩，溶于乙酸乙酯（50mL）中，然后通过硅胶垫过滤。然后将有机物真空浓缩，得到粗产物。快速色谱法（Merck Silica gel 60,230-400目，80/20己烷/乙酸乙酯）得到1- [2-（3,4-二氯 - 苯基）-3-（四氢 - 呋喃-2-基） - 丙酰基] -3-甲基 - 脲，为白色固体：EI-HRMS m / e计算值C 15 H 18 Cl 2 N 2 O 3（M +）344.0694，实测值344.0699。 参考文献：

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