39919-58-9 5-溴-2-叔丁基吡啶

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：39919-58-9）

产率：38% 合成条件：Stage #1: With copper(l) cyanide In tetrahydrofuran at -78℃; for 0.33 h; Inert atmosphere Stage #2: at -78 - 20℃; Inert atmosphere 实验步骤：在-78℃，氮气下，向氰化铜（1.791g，20mmol）的无水四氢呋喃（40mL）悬浮液中滴加叔丁基氯化镁的四氢呋喃溶液（1.0M，40mL，40mmol）。超过20分钟。然后通过套管加入5-溴-2-碘吡啶（5.68g，20mmol）的无水四氢呋喃（20mL）溶液，将反应混合物在-78℃搅拌1小时，然后缓慢加热至室温。温度。通过加入25％氢氧化铵水溶液（28-30％，100mL）淬灭反应，并将混合物在乙酸乙酯（500mL）和25％氢氧化铵水溶液（28-30％，400mL）之间分配。分离有机相，用水（400mL）和饱和盐水（100mL）洗涤，干燥（MgSO 4），过滤并减压浓缩，得到棕色油状物。通过二氧化硅色谱法纯化粗产物，用0至10％乙酸乙酯的己烷溶剂梯度洗脱，得到5-溴-2-（叔丁基）吡啶（1.6186g，38％收率），为无色油状物。 HPLC / MS Rt = 6.27分钟，m / z 214.1和216.1（M + H +）。 参考文献：

• [1] Patent: US2014/135320, 2014, A1. Location in patent: Paragraph 0231; 0232 [2] Organic Letters, 2014, vol. 16, # 19, p. 4972 - 4975 [3] Patent: US2016/95858, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 2085; 2086

合成路线 2（2. 合成：39919-58-9）

产率：50% 合成条件：Stage #1: With copper(II) cyanide In tetrahydrofuran at -78℃; for 1.50 h; Stage #2: at -78 - 20℃; for 17 h; 实验步骤：52A）5-溴-2-叔丁基吡啶向THF（40ml）氰化铜（1.79g，20mmol）的悬浮液中，在减压下干燥4小时，加入1.0M THF的叔丁基氯化镁溶液（在-78℃下经30分钟滴加40ml，40mmol），并将混合物在-78℃下搅拌1小时。在-78°下加入5-溴-2-碘吡啶（2.83g，10mmol）将混合物在-78℃下搅拌1小时，然后在室温下再搅拌16小时。然后，用25％氨水溶液（40ml）淬灭反应，过滤除去沉淀物并用EtOAc洗涤。合并滤液和洗涤液并真空浓缩。然后，过滤，蒸发，并通过硅胶柱色谱法纯化，用己烷/ EtOAc（20：1）洗脱，得到标题化合物（1.07g，50％收率），为无色油状物。 1H NMR（300MHz，CDCl3）δ1.35（9H，s），7.24（1H，d，J = 8.1Hz），7.72（1H，dd，J = 2.2,8.1Hz），8.61-8.62（1H，m） 参考文献：

• [1] Patent: US2006/211741, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 61