4228-66-4 3-(3,4-二羟基苯基)-2-氧代丙酸

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：4228-66-4）

产率：98% 合成条件：With Agaricus bisporus; oxygen In aq. phosphate buffer; dichloromethane at 25℃; for 24 h; 实验步骤：一般步骤：反应在均相和非均相条件下在CH 2 Cl 2 /缓冲液中进行。作为一般程序，将苯酚（0.05mmol），酪氨酸酶（600IU）和最佳量的磷酸钠缓冲液0.1M，pH 7（CH 2 Cl 2 /缓冲液比率约1：0.1）悬浮于CH 2 Cl 2（2.5mL）中于50℃。在25℃下保持24小时，并将混合物在O 2气氛下搅拌。通过薄层色谱法（TLC，正己烷/ EtOAc = 2.0：1.0）监测反应。在底物消失后，回收有机层（最后在固定化酶过滤后），并在减压下蒸发。将粗产物用Na 2 S 2 O 4在等体积的H 2 O和THF（2.0mL）中处理，同时搅拌5分钟。将混合物用EtOAc（4.0mL）稀释，并与H 2 O分离。将有机层用无水Na 2 SO 4干燥并减压蒸发。必要时，通过快速色谱法纯化粗产物。产物用1H和13C NMR，GC-MS（甲硅烷基化后）和元素分析表征。 GC-MS分析在GC-MS QP5050 Shimadzu装置上进行，使用SPB柱（25m×0.25mm和0.25mm膜厚）和100℃的等温温度曲线2min，然后是10℃Cmin-1温度梯度至280℃保持25分钟。喷射器温度为280℃。使用色谱级氦气作为载气，流速为2.7mL×min-1。用70eV的电子束记录质谱。通过使用十二烷作为内标进行定量分析。除了3c和3d之外，MS值是指完全甲硅烷基化的衍生物。 参考文献：

• [1] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2013, vol. 21, # 24, p. 7699 - 7708

合成路线 2（2. 合成：4228-66-4）

产率：70% 合成条件：With hydrogenchloride In water; acetone for 10 h; Reflux; Industrial scale 实验步骤：向500mL单颈烧瓶中加入30g 2-甲基-4-（3,4-二乙酰氧基亚苄基）恶唑酮，1mol / L第一次盐酸和30mL丙酮，加热回流10小时。 反应完成后，将溶液减压浓缩，蒸馏出丙酮和第一种盐酸水溶液，固体沉淀后，加入50mL冰水分散固体，真空过滤，冰水洗涤， 真空干燥，得到13.6g浅黄色固体产物，收率为70％。 参考文献：

• [1] Patent: CN103570546, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0044; 0049; 0050 [2] Patent: CN103570547, 2016, B. Location in patent: Paragraph 0043; 0045; 0048; 0049 [3] Asian Journal of Chemistry, 2013, vol. 25, # 13, p. 7158 - 7160

合成路线 3（3. 合成：4228-66-4）

产率：48.1% 合成条件：for 8 h; Heating / reflux 实验步骤：（4）β-（3,4-二羟基苯基）丙酮酸的合成向0.25molβ-（3,4-二乙酰氧基苯基）-α-乙酰氨基丙烯酸中加入1500mL 1mol * L-1盐酸。 然后将混合物在搅拌下加热回流8小时。 用活性炭脱色并吸滤后，浓缩滤液，析出晶体。 将混合物抽滤，洗涤并干燥，得到白色松散的晶体，产率为48.1％。 参考文献：

• [1] Asian Journal of Chemistry, 2013, vol. 25, # 13, p. 7158 - 7160 [2] Patent: EP2019090, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 6