863785-96-0 4-氧代-1,4-二氢喹啉-7-羧酸甲酯
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：28% 合成条件：Stage #1: at 70℃; for 0.50 h; Stage #2: at 220℃; for 0.50 h; Stage #3: With hydrogen; triethylamine In N,N-dimethyl-formamide at 20℃; 实验步骤：将3-氨基-2,5-二氯苯甲酸（1.74g），1-乙基-3-（3-二甲基氨基丙基）碳二亚胺盐酸盐（3.70g）和1-羟基苯并三唑水合物（2.66g）溶解在N，N-二甲基甲酰胺中（40毫升）。向溶液中加入甲醇（5ml），并将混合物在室温下搅拌5小时。将水加入到反应混合物中，并将混合物用乙酸乙酯萃取。然后用水和饱和盐水洗涤乙酸乙酯层，并用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂，残余物用乙酸乙酯 - 己烷体系柱色谱纯化，得到3-氨基-2,5-二氯苯甲酸甲酯（1.45g，产率78％）。将3-氨基-2,5-二氯苯甲酸甲酯（1.45g）和5-甲氧基亚甲基-2,2-二甲基 - [1,3]二恶烷-4,6-二酮（1.50g）悬浮于2-丙醇（40ml）中将悬浮液在70℃下搅拌30分钟。将反应混合物冷却至室温，然后过滤收集沉淀的晶体，用甲醇洗涤，然后用乙醚洗涤。这样得到的晶体无需进一步纯化即可用于下一步反应。将上面制备的晶体和联苯（5.8g）悬浮在二苯醚（25ml）中，并将悬浮液在220℃下搅拌30分钟。将反应混合物冷却至室温，过滤收集沉淀的晶体并用氯仿洗涤。如此得到的晶体（1.19g）原样不经进一步纯化用于下一步反应。将部分残余物（0.59g）溶于N，N-二甲基甲酰胺（20ml）中。将三乙胺（4ml）和10％钯/碳（0.59g）加入该溶液中，并将混合物在氢气气氛下在室温下搅拌过夜。过滤反应混合物，然后用氯仿洗涤。减压蒸馏除去溶剂，残余物用甲醇洗涤，得到4-氧代-1,4-二氢 - 喹啉-7-羧酸甲酯（187mg，收率28％）（3步）。将4-氧代-1,4-二氢 - 喹啉-7-羧酸甲酯（650mg）悬浮在二异丙基乙胺（7ml）中，向该悬浮液中加入三氯氧化磷（1.5ml），并将混合物在120℃下搅拌。持续30分钟在冰冷却下将水加入到反应混合物中。水层用碳酸氢钠水溶液中和，有机层用乙酸乙酯萃取。然后用水洗涤乙酸乙酯层并用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏除去溶剂，残余物用丙酮 - 氯仿体系进行柱色谱纯化，得到4-氯 - 喹啉-7-羧酸甲酯（609mg，收率86％）。 参考文献：