3160-47-2 N-苄氧羰基-L-天冬氨酸4-甲酯
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：94% 合成条件：Stage #1: With potassium carbonate In diethyl ether; water at 20℃; for 4 h; Stage #2: With hydrogenchloride In water 实验步骤：将步骤1-2（1）中得到的30.5g（207mmol）（S）-2-氨基-4-甲氧基-4-氧代丁酸溶于726mL蒸馏水中，并向其中加入260mL乙醚。。 加入40.15g（290mmol）碳酸钾并溶解，然后向其中加入41.5mL（290mmol）氯甲酸苄基酯。 将混合物在室温下搅拌4小时。 相分离后，弃去有机层。 将水层用乙醚洗涤数次，并用1N盐酸将pH调节至1。 水层用乙醚萃取数次，用硫酸镁干燥，真空浓缩，得到55g标题化合物（收率：94％）。 1H NMR（300MHz，CDCl3）δ8.23（s，1H），7.35（m，5H），5.87（d，1H），5.12（s，2H），4.69（m，1H），3.68（s，3H） ，2.97（dd，2H） 参考文献：
产率：78% 合成条件：With sodium carbonate In 1,4-dioxane; water at 0 - 20℃; 实验步骤：这是一种已知的化合物。 穆德曼，穆雷; 富兰克林董事会成员; J. Amer。化学。SOC。 1963年，85年，2483-90。 将粗化合物4-9（9.8g，53mmol）溶于水（115mL）和二恶烷（53mL）中，并冷却至0℃。 加入Na 2 CO 3（5.6g，53mmol），然后在3小时内滴加氯甲酸苄酯（9.1g，53.4mmol）的二恶烷（63mL）溶液。 将反应混合物在环境温度下搅拌过夜。 将溶液用乙酸乙酯（3×50mL）洗涤。 用6M HCl将水层酸化至pH 2。 用乙酸乙酯（2×50mL）萃取产物。 将合并的有机萃取液用盐水（50mL）洗涤，用Na 2 SO 4干燥，减压蒸发溶剂。 使用乙酸乙酯使粗化合物通过短硅胶垫并浓缩，得到化合物4-10，为半固体（78％）。 参考文献：
产率：16 g 合成条件：Stage #1: With potassium carbonate In diethyl ether; water at 20℃; for 4 h; Stage #2: With hydrogenchloride In water 实验步骤：将L-天冬氨酸（10.0g，75.1mmol）加入到MeOH（50mL）中并冷却至-30℃。向混合物中滴加SOCl 2（7.5mL），除去冷却浴，将溶液缓慢升温至室温。搅拌25分钟后，向混合物中加入Et 2 O（1.0mL），冷却并振摇后，产物沉淀，为无色固体，立即过滤，用冰冷的乙醚洗涤并收集。得到胺盐酸盐，为无色固体，无需进一步纯化即可用于下一步反应。向溶于H 2 O（310mL）的胺盐酸盐中加入Et 2 O（120mL），K 2 CO 3（14.5g，105.1mmol）和CbzCl（15mL，105.1mmol）。将溶液在室温下搅拌4小时，分离各层，水层用Et 2 O洗涤并用1N HCl酸化至pH 1。用Et 2 O萃取所得溶液。将合并的有机相用Na 2 SO 4干燥并蒸发溶剂。在硅胶柱色谱上纯化（CH 2 Cl 2 / MeOH = 10：1），得到产物16，为无色固体（16.0g，57.0mmol，76％（2步））; IR（neat，cm-1）2945,1690,1538,1264,1179,1035,873,747,636; 1H NMR（300MHz，CD3OD）δ7.36-7.28（5H，m，Bn），5.10（2H，s，Bn），4.54（1H，dd，J = 7.2,5.2Hz，H2O），3.67（3H，s ，Me），2.94-2.75（2H，m，H19）; 13C NMR（75MHz，CDCl3）δ174.9,171.6,156.3,136.4,128.6,128.3,128.2,67.4,52.3,50.2,36.4; ESI-HRMS（m / z）C 13 H 15 NNaO 6 [M + Na] +计算值304.0797，实测值304.0772。 参考文献：