化学合成。
化学合成
合成路线 1（1. 合成：25603-67-2）
产率：88%
合成条件：Stage #1: With magnesium In tetrahydrofuran at 55 - 60℃; for 2.50 h; Inert atmosphere Stage #2: at 55 - 60℃; for 2.50 h; Inert atmosphere
实验步骤：将溴苯（37.7g，0.24mol）和200mL THF（四氢呋喃）均匀混合到压力平衡滴液漏斗中。 在氮气下，向1L烧瓶中加入三块镁（6.1g，0.25mol）并在55-60℃下加热。 在55-60℃下，向20ml上述混合物中滴加THF和溴苯，用于格氏反应引发剂0.5小时。 将反应物在55-60℃温育并搅拌2小时。 将9-芴酮（36.0,0.20mol）与100mL THF混合，滴加到均相反应体系中0.5小时。。 将反应物在55-60℃温育并搅拌2小时。 在反应完成后，将氯化铵水溶液（200mL，2.5mol / L）加入到反应体系中。 淬灭反应并静置以进行分液。 然后用去离子水洗涤，除去溶剂，用甲苯或乙醇重结晶，得到淡黄色固体9-苯基-9-芴醇，产率88％。
参考文献：
- [1] Advanced Synthesis and Catalysis, 2016, vol. 358, # 6, p. 947 - 957 [2] Journal of Organic Chemistry, 2018, vol. 83, # 11, p. 6162 - 6170 [3] Patent: CN105541747, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0041; 0042; 0043 [4] Patent: CN107337680, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0046; 0047; 0048; 0049; 0054 [5] Patent: CN107573356, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0061; 0063; 0064; 0065 [6] Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2: Physical Organic Chemistry (1972-1999), 1990, # 12, p. 2167 - 2177 [7] Journal of Organic Chemistry, 1985, vol. 50, # 8, p. 1239 - 1246 [8] Organic Syntheses, 1993, vol. 71, p. 220 - 220
合成路线 2（2. 合成：25603-67-2）
产率：76%
合成条件：Stage #1: at 0 - 20℃; for 16 h; Inert atmosphere Stage #2: With ammonium chloride In tetrahydrofuran; water
实验步骤：在氮气氛下，将9-芴酮（18.2g，100mmol）在150mL无水四氢呋喃（THF）中的溶液在0℃下滴加到100mL 1M苯基溴化镁的THF溶液中。 在添加结束时，将反应混合物在室温下搅拌16小时。 将反应混合物倒入100mL饱和氯化铵溶液中。 将混合物用乙醚萃取两次。 将合并的醚溶液用MgSO 4干燥，减压除去溶剂，得到19.5g（76％）中间体（I1）。 1 H NMR（CDCl 3）δ：7.72 = 7.73（m，2H），7.27-7.57（m，11H）。 13 C NMR（CDCl 3）δ：150.74,143.5,139.87,135.02,129.38,128.75,128.53,127.51,125.71,125.12124.69,120.619,120.39。
参考文献：
- [1] Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2: Physical Organic Chemistry (1972-1999), 1986, p. 405 - 408 [2] Patent: US2016/16872, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 0037 [3] Patent: WO2015/84021, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 179; 180; 181; 182 [4] Patent: WO2015/167199, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 117; 118 [5] Patent: JP2005/120030, 2005, A. Location in patent: Page/Page column 44 [6] Journal of Organic Chemistry, 2010, vol. 75, # 12, p. 4124 - 4130
