365564-11-0 3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂环戊硼烷-2-基)-1-[三(1-甲基乙基)甲硅烷基]-1H-吡咯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：365564-11-0）

产率：46% 合成条件：With dicyclohexyl-(2',6'-dimethoxybiphenyl-2-yl)-phosphane; dichloro bis(acetonitrile) palladium(II); triethylamine In toluene at 90℃; for 16 h; 实验步骤：向搅拌的化合物61（6.50g，21.50mmol），4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷（4.13g，32.25mmol）的甲苯（120mL）溶液中加入PdCl 2（ ACN）2（0.45g，1.72mmol），二环己基（2'，6'-二甲氧基联苯-2-基）膦（2.65g，6.45mmol），TEA（6.53g，64.50mmol），将混合物用N 2脱气以 两次，然后加热至90℃持续16小时，TLC显示起始材料消耗，停止反应，冷却至室温，用EtOAc（200mL）稀释，通过硅藻土垫过滤，将滤液浓缩。 真空，通过柱（EtOAc / Hex 1/200至1/50）纯化残余物，得到化合物62（3.50g，46％收率），为白色固体。 参考文献：

• [1] Angewandte Chemie - International Edition, 2006, vol. 45, # 21, p. 3484 - 3488 [2] Journal of the American Chemical Society, 2007, vol. 129, # 11, p. 3358 - 3366 [3] Angewandte Chemie - International Edition, 2006, vol. 45, # 21, p. 3484 - 3488 [4] Journal of Organic Chemistry, 2008, vol. 73, # 14, p. 5589 - 5591 [5] Organic Letters, 2010, vol. 12, # 19, p. 4224 - 4227 [6] Patent: WO2018/217439, 2018, A1. Location in patent: Page/Page column 48; 49-50 [7] Journal of the American Chemical Society, 2007, vol. 129, # 11, p. 3358 - 3366 [8] Chemistry - A European Journal, 2015, vol. 21, # 3, p. 975 - 979

合成路线 2（2. 合成：365564-11-0）

产率：90% 合成条件：With triethylamine In dichloromethane for 3 h; 实验步骤：步骤2：在完成硼酸化后，将Et 3 N（0.1ml）和频哪醇（38mg，3.2×10 -4 mol）的CH 2 Cl 2（0.1ml）溶液加入到反应混合物中并搅拌3小时。在真空下除去挥发物。 用3×10ml己烷萃取，除去溶剂，得到所需产物，为无色油状物（101mg，90％）。1 H NMR（CDCl 3）δ：7.24（t，J = 1.5Hz，1 H），6.82 （dd，J = 2.0,2.5Hz，1H），6.63（dd，J = 1.3,2.5Hz，1H），1.46（t，J = 7.6Hz，3H），1.33（ s，12H），1.09（d，J = 7.6Hz，18H）.13C NMR（CDCl3）δ：133.7,125.0,115.6,82.7,24.8,17.8,11.6.1BNMRδ ：30.1（br） 参考文献：

• [1] Patent: WO2012/25760, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 35 [2] Angewandte Chemie - International Edition, 2017, vol. 56, # 13, p. 3712 - 3717 [3] Angew. Chem., 2017, vol. 129, p. 3766 - 3771,6 [4] Angewandte Chemie - International Edition, 2011, vol. 50, # 9, p. 2102 - 2106 [5] Journal of the American Chemical Society, 2013, vol. 135, # 1, p. 474 - 487 [6] Heterocycles, 2017, vol. 95, # 1, p. 158 - 166

合成路线 3（3. 合成：365564-11-0）

产率：90% 合成条件：Stage #1: With 2,6-dimethylpyridine; aluminum (III) chloride; boron trichloride In n-heptane; dichloromethane at 20℃; for 14 h; Inert atmosphere Stage #2: With triethylamine In n-heptane; dichloromethane at 20℃; for 0.50 h; Inert atmosphere 实验步骤：实施例33- A / -TIPS吡咯1当量的硼酸化。 BCI30.95当量，20℃，30分钟在N 2下冷却的烘箱干燥的1L 3颈圆底烧瓶中装入AlCl 3（10.6g，79.3mmol，1.1当量）。然后将其悬浮在CH 2 Cl 2（288mL）中并加入2,6-二甲基吡啶（8.79mL，75.7mmol，1.05当量）。然后向得到的悬浮液中加入BCl 3溶液（1.0M在庚烷中，72.1mL，72.1mmol，1当量）。 30分钟后，得到均匀的黄色溶液，向其中加入A / -TIPS吡咯（15.3g，68.5mmol，0.95当量）。将反应物搅拌14小时，然后通过套管在N 2的正压下经45分钟转移至频哪醇（17g，144mmol，2.1当量）在三乙胺（143mL，1.03mol，15）中的溶液。在烘箱干燥的2L圆底烧瓶中包含，在N 2下冷却，小心不要使反应温度显着升高。用CH 2 Cl 2（2×20mL）洗涤烧瓶后，真空除去挥发物。将得到的米色固体悬浮在戊烷（100mL）中，过滤除去固体，再用戊烷（5×50mL）洗涤，合并萃取液，真空除去挥发物，得到粗产物，用色谱法纯化。在硅胶上用石油醚40/60洗脱，然后用5％EtOAc的石油醚溶液40/60洗脱，得到3-（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基）-1- [三异丙基甲硅烷基] - 吡咯（21.7g，62.1mmol，90％），为浅黄色固体（Mp67-69 <。eur。）。1 H NMR（CDCl 3）δ：7.24（t，J = 1.5Hz， 1 H），6.82（dd，J = 2.0,2.5 Hz，1 H），6.63（dd，J = 1.3,3.5 Hz，1 H），1.46（t，J = 7.6 Hz，3 H） ，1 .33（s，12H），1.09（d，J = 7.6Hz，18H）.13C NMR（CDCl3）δ：133.7,125.0,115.6,82.7,24.8,17.8,11.6。 。 11 B核磁共振δ：30.1（br） 参考文献：

• [1] Patent: WO2012/25760, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 57