69696-37-3 5-溴-2,4-二甲基嘧啶

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：69696-37-3）

产率：51% 合成条件：Stage #1: With toluene-4-sulfonic acid hydrazide In chloroform at 90℃; for 16 h; Stage #2: at 90℃; for 1.50 h; 实验步骤：c）5-溴-2,4-二甲基嘧啶。 将5-溴-4-氯-2,6-二甲基嘧啶（2.73g，12.33mmol），4-甲基苯磺酰肼（4.19mL，37.0mmol）和氯仿（40mL）的混合物在90℃下加热16小时。 将溶液冷却，过滤固体并用氯仿洗涤。 LCMS显示该固体（4.75g）是所需的中间体。 将该固体和0.94M碳酸钠水溶液（40mL，37.7mmol）的混合物在90℃下加热1.5小时。 冷却的溶液用乙酸乙酯萃取3次，合并的有机物用盐水洗涤，干燥（Na 2 SO 4）并浓缩，得到标题化合物（1.17g，51％），为棕褐色油状物，静置后结晶。 LCMS（ES +）m / e 187 [M + H] +。 参考文献：

• [1] Synthesis, 1984, # 3, p. 252 - 254 [2] Patent: WO2013/96151, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 131 [3] Patent: US2016/176882, 2016, A1 [4] Patent: WO2017/221092, 2017, A1 [5] Patent: WO2017/221100, 2017, A1

合成路线 2（2. 合成：69696-37-3）

产率：73% 合成条件：With manganese(IV) oxide In chloroform at 0 - 20℃; for 2 h; 实验步骤：5-溴-2,4-二甲基嘧啶（B1.4）（0350）向MnO 2（96g，1.1mol）在1.0L CHCl 3中的悬浮液中加入B1.3（47g，0.22mol）在1.0中的溶液。 在0℃下滴加CHCl 3。将混合物在室温下搅拌2小时。 过滤并浓缩后，将残余物在100-200目硅胶柱（PE：EA = 100：0至50:50）上纯化，得到标题化合物（30g，73％），为黄色固体。 LC-MS：[M + H] + = 189.1。 参考文献：

• [1] Patent: US2016/176882, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 0346; 0350 [2] Patent: WO2017/221092, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 00204 [3] Patent: WO2017/221100, 2017, A1. Location in patent: Paragraph 00162