159847-81-1 2-氨基-5-氰基苯甲酸甲酯
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
医药
产率：85% 合成条件：With zinc(II) cyanide In DMF (N,N-dimethyl-formamide) at 90 - 100℃; for 8 h; 实验步骤：将2-氨基-5-溴苯甲酸甲酯（24.0g，104mmol），氰化锌（8.02g，68.3mmol）和Pd（PPh 3）4（2.02g）称入三颈烧瓶中，然后用其吹扫。氮。加入DMF（130mL）后，将反应混合物在热油浴[（90℃）]中搅拌8小时。由于TLC显示在最后3小时内没有变化，因此加入另外的催化剂（2.00g）并在热油浴中搅拌过夜。需要额外的催化剂（1.00g）并在[100℃]加热以使反应接近完成。将反应物倒入水（400mL）中，用EtOAc（700mL）萃取，并过滤两相混合物。除去有机层，用饱和盐水（4×200mL）洗涤，干燥，过滤，蒸发至硅胶，并施加到硅胶柱上。使用4：1 [HEPTANE / ETOAC]进行洗脱，得到15.60g（产率85％）5-氰基邻氨基苯甲酸甲酯，为浅黄色固体。 [APOS; 1 H NMR]（300MHz，[CDCl 3]] 8 8.19（d，[1H]，] 7.45（dd，1H），6.68（d，1H）， - 6。 3（非常[BRS]，] 3.90（s，[3H]。] 参考文献：
产率：85% 合成条件：Stage #1: for 5 h; Heating / reflux Stage #2: With hydrogenchloride; iron(III) chloride In 1-methyl-pyrrolidin-2-one; water at 60℃; for 1 h; 实验步骤：一个。 2-氨基-5-氰基 - 苯甲酸甲酯2-氨基-5-溴 - 苯甲酸甲酯（5.00g，21.7mmol）和CUCN（2.34g，26.1mmol，2.0M）在25ml OF中的混合物 将NMP在回流下搅拌5小时，然后冷却至室温。 将混合物倒入水合FeCl 3（15g FeCl 3·6H 2 O）和浓盐酸的溶液中。 在15毫升H 2 O中的HCl（2.2毫升）。 将所得混合物在60℃下搅拌1小时，冷却至室温。 用200ml EtOAc处理，将混合物用H 2 O（40ml），1N NAOH（3×30ml），盐水（30ml）洗涤并干燥（Na 2 SO 4）。 减压除去溶剂，得到略微暗的固体。 在HEXANES / DCM / ETOAC中重结晶固体，得到3.25g（85％）黄色固体产物：H-NMR（CDCl3; 400MHz）8 8.20（d，1H，J = 1.9Hz），7.45（dd， 1 H，J = 8.9,1.9Hz），6.67（d，1H，J = 8.9Hz），6.29（br s，2H），3.90（s，3H）。 质谱（ESI，m / z）：计算值。 C9H8N2O2的分析计算值为177.1（M + H），实测值为177.2。 参考文献：
产率：73% 合成条件：at 180℃; for 4 h; 实验步骤：将氰化铜（I）（购自Alfa Aesar; 10.71g，0.12mol）加入搅拌的2-氨基-5-溴苯甲酸甲酯（购自Aldrich Chemical Company，Inc .; 25.0g，0.11mol）的N溶液中。 - 甲基-2-吡咯烷酮（50mL）并将混合物在180℃下搅拌4小时。 将反应混合物冷却至室温，用乙二胺水溶液（水：乙二胺= 1：1; 250mL）稀释，并通过硅藻土垫过滤。 将滤液用EtOAc（3×100mL）萃取，并将合并的有机层用水（100mL）和盐水（100mL）洗涤，经硫酸钠干燥，过滤，在减压下蒸发，并通过硅胶纯化。 色谱法（100-200目），使用5-10％乙酸乙酯/己烷作为洗脱剂，得到2-氨基-5-氰基苯甲酸甲酯（14.0g，73％），为黄色粉末。 1H NMR（400MHz，DMSO-d6）δ8.05（d，J = 1.9Hz，1H），7.57（dd，J = 1.9,8.8Hz，1H），7.44（br s，2H），6.88（d，J = 8.8Hz，1H），3.81（s，3H）。 参考文献：