16440-97-4 5,6-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-酮

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：16440-97-4）

产率：40% 合成条件：With aluminum (III) chloride In nitromethane at 20℃; for 5 h; Cooling with ice 实验步骤：在冰浴下，将邻二甲苯48mL（0.4mol）和3-氯丙酰氯50g的混合溶液滴加到氯化铝116g（0.87mol）和硝基甲烷200mL的悬浮液中。将温度升至室温并再搅拌5小时，将反应溶液倒入1N盐酸 - 冰水中并搅拌。分离有机层，用1N盐酸，水和饱和盐水洗涤，用硫酸镁干燥。减压蒸发溶剂，得到的固体在中间收集。将得到的固体分批加入到300mL硫酸中，在100℃的油浴中加热并搅拌4小时。制备约40％的环状异构体副产物。反应完成后，将反应溶液倒入冰水中，用二乙醚萃取，有机层用水和饱和盐水洗涤，然后用硫酸镁干燥。在减压下蒸发溶剂，将得到的固体用热己烷重结晶，排除环状异构体。获得25.5g的5,6-二甲基 - 茚满酮（40％收率）。 参考文献：

• [1] Patent: JP2015/193605, 2015, A. Location in patent: Paragraph 0130

合成路线 2（3. 合成：16440-97-4）

产率：40% 合成条件：for 4 h; 实验步骤：在冰浴上将48mL（0.4mol）邻二甲苯和50g 3-氯丙酰氯的混合物滴加到116g（0.87mol）氯化铝在200mL硝基甲烷中的悬浮液中。将溶液升温至室温并搅拌5小时后，将溶液倒入1N盐酸 - 冰水中，搅拌混合物。分离有机层，用1N盐酸，水和饱和盐水洗涤，并用硫酸镁干燥。在减压下蒸馏出溶剂，同时在蒸馏过程中根据需要收集沉淀的固体内容物。将固体含量逐渐加入300mL硫酸中。将混合物在油浴中在100℃下加热并搅拌4小时。产生约40％的环状异构体副产物。反应后，将溶液倒入冰水中。用乙醚萃取有机层，用水洗涤，然后用饱和盐水洗涤，用硫酸镁干燥。减压蒸馏除去溶剂。所得固体物质用热己烷重结晶，除去环状异构体，得到25.5g（产率40％）5,6-二甲基茚满酮。 （0255）1H-NMR（400MHz，CDCl3）：2.26（s，3H，tol-Me），2.35（s，3H，tol-Me），2.66（d，J = 4Hz，2H，CH2），3.05 （d，J = 4 Hz，2H，CH2），7.25（s，1H，arm），7.53（s，1H，arm） 参考文献：

• [1] Patent: US2015/266914, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 0147; 0254 [2] Bulletin de la Societe Chimique de France, 1969, p. 1981 - 1989 [3] Journal of Heterocyclic Chemistry, 1987, vol. 24, # 3, p. 677 - 682 [4] Patent: JP2018/145147, 2018, A. Location in patent: Paragraph 0072