710348-63-3 4,4,5,5-四甲基-2-(3-(甲硫基)苯基)-1,3,2-二氧硼戊环

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：710348-63-3）

产率：247 mg 合成条件：Stage #1: at -5 - 20℃; for 1 h; Stage #2: at 20℃; for 4 h; 实验步骤：在装有Pd（OAc）2（4.5mg，0.02mmol）的反应烧瓶中，在氩气氛下加入碘化钾（3.3mg，0.02mmol）和XPhos（28mg，0.06mmol），按以下顺序：无水溶剂（2mL），Et 3 N（0.4mL，3mmol），（3-氯苯基）（甲基）硫烷（0.2mL，1mmol）和二异丙基氨基硼烷（0.3mL，2mmol）。然后将反应在50℃下加热。在完全消耗任一种原料后，将反应冷却至-5℃，用无水MeOH（2mL）淬灭并在室温下搅拌1小时。在真空下除去所有挥发物，然后将频哪醇（153mg，1.3mmol）加入Et 2 O（2mL）中，并将混合物在室温下搅拌4小时。将反应混合物用Et 2 O（10mL）稀释，首先用HCl溶液（0.1N，2×10mL）洗涤有机相，然后用CuCl 2水溶液（50g / L，3×10mL）洗涤，干燥。无水Na 2 SO 4，过滤并真空浓缩。使原油通过硅胶垫，用Et 2 O洗脱。将所得滤液真空浓缩，得到4,4,5,5-四甲基-2-（3-（甲硫基）苯基）-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷（247mg，99％）。 1H NMR（300MHz，CDCl3）δ7.71-7.70（m，1H），7.52（dt，1H，J 7.1,1.2Hz），7.39-7.32（m，1H），7.31-7.27（m，1H），2.50 （s，3H），1.34（s，12H）; 13C NMR（100MHz，CDCl 3）δ137.99,133.00,131.56,129.70,128.32,84.04,24.99,16.08; 1 B NMR（96MHz，CDCl 3）δ+ 30.48; MS（EI）t R = 9.999分钟; m / z：250（M +，100％）。 参考文献：

• [1] Chemistry - A European Journal, 2014, vol. 20, # 19, p. 5573 - 5579 [2] Patent: WO2015/82592, 2015, A2. Location in patent: Page/Page column 90; 91

合成路线 2（2. 合成：710348-63-3）

产率：247 mg 合成条件：at 20℃; for 4 h; Inert atmosphere 实验步骤：在装有Pd（OAc）2（4.5mg，0.02mmol）的反应烧瓶中，在氩气氛下加入碘化钾（3.3mg，0.02mmol）和XPhos（28mg，0.06mmol），按以下顺序：无水溶剂（2mL），Et 3 N（0.4mL，3mmol），（3-氯苯基）（甲基）硫烷（0.2mL，1mmol）和二异丙基氨基硼烷（0.3mL，2mmol）。然后将反应在50℃下加热。在完全消耗任一种原料后，将反应冷却至-5℃，用无水MeOH（2mL）淬灭并在室温下搅拌1小时。真空除去所有挥发物，然后加入频哪醇（153mg，1.3mmol）的Et 2 O（2mL）溶液，并将混合物在室温下搅拌4小时。将反应混合物用Et 2 O（10mL）稀释，先用HCl（0.1N，2×10mL）溶液洗涤有机相，然后用CuCl 2水溶液（50g / L，3×10mL）洗涤，干燥。用无水Na 2 SO 4干燥，过滤并真空浓缩。使原油通过硅胶垫，用Et 2 O洗脱。将所得滤液真空浓缩，得到4,4,5,5-四甲基-2-（3-（甲硫基）苯基）-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷（247mg，99％）。 1H NMR（300MHz，CDCl3）δ7.71-7.70（m，1H），7.52（dt，1H，J 7.1,1.2Hz），7.39-7.32（m，1H），7.31-7.27（m，1H），2.50 （s，3H），1.34（s，12H）; 13C NMR（100MHz，CDCl3）δ137.99,133.00,131.56,129.70,128.32,84.04,24.99,16.08; 11B NMR（96MHz，CDCl3）δ+ 30.48; MS（EI）t R = 9.999分钟; m / z：250（M +，100％）。 ：