13735-13-2 6-溴硫代色满-4-酮

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（2. 合成：13735-13-2）

产率：20% 合成条件：Stage #1: for 0.28 h; Stage #2: With bromine In dichloromethane at 20℃; for 16 h; 实验步骤：6-Bromothiochroman-4-one和6,8-Dibromothiochroman-4-one。在保持室温的圆底烧瓶中，加入AlCl 3（1.81g，13.5mmol）和1mL CH 2 Cl 2。将反应体系置于氮气下并搅拌约7分钟，然后加入1mL硫代苯并二氢吡喃-4-酮（1.11g，6.77mmol）的CH 2 Cl 2溶液。将反应混合物搅拌约10分钟后，加入2mL Br 2的CH 2 Cl 2溶液（1.19g，7.44mmol），将反应混合物在室温下搅拌16小时。在这段时间结束时，将反应混合物倒入50mL冰水中，用EtOAc将产物从水相中萃取3次。将所得有机相用盐水洗涤一次并在Na 2 SO 4下干燥。通过快速色谱法（15％EtOAc / 85％己烷）纯化粗制反应混合物后，得到0.648g 6-单溴化物（34％纯度，13％产率）和6,8-二溴（66％纯度，20％产率）的混合物。 6,8-二溴 - 硫代辛-4-酮：1H NMR（300MHz，CDCl3，δ）：8.18（dd，J = 2.2,0.7，Ar，1H），7.77（dd，J = 2.2,0.7，Ar， 1H），3.22（m，C2,2H），2.94（m，C2,2H）。 13 C NMR（75MHz，CDCl 3）：δ192.0,142.5,139.1,136.0,131.0,122.2,118.2,37.8,26.0。 参考文献：

• [1] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2006, vol. 16, # 16, p. 4405 - 4409 [2] Patent: US2009/76076, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 24

合成路线 2（3. 合成：13735-13-2）

产率：15% 合成条件：Stage #1: for 0.28 h; Stage #2: With bromine In dichloromethane at 0℃; for 4.50 h; 实验步骤：8-溴硫色满-4-酮。在保持在0℃的圆底烧瓶中，加入AlCl 3（2.01g，15.1mmol）和9mL CH 2 Cl 2。将反应体系置于氮气下并搅拌约7分钟，然后加入2mL硫代苯并二氢吡喃-4-酮（1.24g，7.54mmol）的CH 2 Cl 2溶液。将反应混合物搅拌约10分钟后，在30分钟内加入4mL Br 2的CH 2 Cl 2溶液（1.28g，7.98mmol），并将反应混合物在0℃下搅拌4小时。在这段时间结束时，将反应混合物倒入50mL冰水中，用EtOAc将产物从水相中萃取3次。将所得有机相用盐水洗涤一次并在Na 2 SO 4下干燥。通过快速色谱法（20％EtOAc / 80％己烷）纯化粗反应混合物后，得到1.34g 6-溴（纯度63％，收率46％），8-溴（20％纯度，15％收率）和6,8的混合物。得到-dibromo（17％纯，10％收率）.8-溴 - 硫代辛聚-4-酮：1H NMR（300MHz，CDCl3，δ）：8.07（ddd，J = 7.9,1.4,0.7，ArH，1H）， 7.63（ddd，J = 7.7,1.4,0.7，ArH，1H），7.03（td，J = 7.9,0.7，ArH，1H），3.22（m，CH2,2H），2.93（m，CH2,2H）。 参考文献：

• [1] Patent: US2009/76076, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 24