635712-49-1 5-溴-7-乙基-1H-吲唑
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：79.2% 合成条件：Stage #1: With potassium acetate; acetic anhydride In chloroform at 0 - 20℃; for 1 h; Inert atmosphere Stage #2: With tert.-butylnitrite In chloroform at 60℃; 实验步骤：在氮气氛下，在0℃下，向47-S2（6g，28.2mmol）和KOAc（3.3g，33.8mmol）的CHCl 3（60mL）溶液中滴加乙酸酐（8.6g，86.4mmol）。 将得到的混合物在室温下搅拌1小时。 将反应混合物加热至60℃并加入亚硝酸叔丁酯（5.8g，56.4mmol）。 将所得混合物在60℃下搅拌过夜。 将混合物用DCM稀释，并用水和盐水洗涤。 将有机层用无水Na 2 SO 4干燥并浓缩。 将剩余的残余物溶于MeOH和6N HCl水溶液（20mL）中，并将混合物在室温下搅拌4小时。 将反应混合物用2N NaOH水溶液碱化，并用DCM萃取两次。 将合并的有机层用盐水洗涤，用无水Na 2 SO 4干燥，并浓缩，得到47-S3（5.0g，79.2％收率），为浅黄色固体。 LC / MS（ESI）m / z：225（M + H）。 参考文献：
产率：85% 合成条件：Stage #1: With potassium tert -butylate In dimethyl sulfoxide for 1 h; Nitrogen atmosphere Stage #2: With hydrogenchloride In water; dimethyl sulfoxide 实验步骤：向搅拌的叔丁醇钾（33.6g，10当量）的DMSO（200mL）溶液中加入4-溴-2-乙基-6-甲基苯基二氮杂 - 叔丁基硫醚的溶液（9. [4] 通过套管在DMSO（100mL）中加入30mmol）。 将混合物剧烈搅拌1小时。 然后将反应混合物小心地倒入碎冰（500mL），浓盐酸（25mL）和水（100mL）的混合物中。 过滤所得沉淀物，用水洗涤，溶解在甲醇中，浓缩，得到5.7g（85％），为褐色[SOLID。 1H-NMR（CDCl3，] 500MHz）[8 1.] 39（t，J = 7.6,3H），2.92（q，[J = 7。] 6,2H），7.30（s，1H），7.75（ s，1H），8.04（s，1H）。 质谱：225.00 [（MH）+。] 参考文献：
产率：33% 合成条件：Stage #1: With sodium nitrite In acetic acid at 20℃; Stage #2: With sodium nitrite In water; acetic acid 实验步骤：在0℃，向2-乙基-6-甲基苯胺（2.03g，15mmol）的DMF（50mL）溶液中加入N-溴代琥珀酰亚胺（2.66g，14.9mmol）。将混合物在室温下搅拌10分钟，然后加入到饱和NaCl水溶液中。将混合物用EtOAc萃取，将有机相用饱和NaCl水溶液（2x）洗涤，浓缩，并通过Biotage色谱法（40M，15％EtOAc /庚烷）纯化粗物质，得到4-溴-2-乙基-6-甲基苯胺为红棕色液体（3.21g，100％）。将4-溴-2-乙基-6-甲基苯胺（3.21g，15mmol）的乙酸（50mL）溶液搅拌3小时，然后加入2M亚硝酸钠溶液（11mL，22.5mmol）。将得到的混合物在室温下搅拌过夜。浓缩溶液，将固体溶解在EtOAc中，用饱和NaCl水溶液（3x）洗涤。将有机萃取物经Na 2 SO 4干燥，过滤并浓缩，通过Biotage色谱法（40M，15-30％EtOAc /庚烷）纯化粗物质，得到5-溴-7-乙基-1H-吲唑（1.11g，33％）和5-溴-3,7-二甲基-1H-吲唑（0.84g，25％）。5-溴-7-乙基-1H-吲唑（225mg，1.00mmol）的二恶烷（1.5mL）溶液，六羰基钼（132mg，0.50mmol），Herrmann催化剂（反式 - 双（乙酸）双[邻 - （二 - 邻甲苯基膦基）苄基]二钯）（46.9mg，0.05mmol）和碳酸钠溶液（318mg，3.00）在水（2mL）中的mmol）。将悬浮液密封并在微波中在165℃下照射15分钟（高吸收设定）。将小瓶放空，通过硅藻土过滤，用EtOAc洗涤并浓缩，得到标题化合物（140mg，74％）。 参考文献：