1192548-08-5 2-(2-氟-3-甲基苯基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：89% 合成条件：With potassium fluoride; palladium diacetate In tetrahydrofuran; water for 4 h; Inert atmosphere 实验步骤：一般步骤：实施例3 1-氯-4-氟-3-取代的 - 和1-溴-4-氟-3-取代的苯的串联硼化/脱卤作用4-氯-1-氟-2-甲基苯的脱卤/脱卤作用还研究了/脱卤作为用吸电子基团取代的芳烃的邻位固化的策略。下面的方案说明了调查的串联硼酸化/脱卤方法。如上所述，在用吸电子基团取代的芳烃的情况下，铱催化的芳烃的C-H活化 - 硼化通常受空间效应控制。在串联的硼化/脱卤中，基质可包括吸电子基团和位于吸电子基团对侧的牺牲原子（例如，诸如Cl或Br的卤素），从而在空间上阻碍铱催化剂的侵蚀。吸电子基团的其他空间位置元。结果，铱催化的芳烃的C-H活化 - 硼酸化仅产生邻位（电子）产物。随后的脱卤可以仅提供所需的电子产品。[0339]加氢脱卤的一般程序在烘箱干燥的圆底烧瓶中装入使用上述方法（0.368g，1mmol），Pd（OAc）2（0.011g，0.05mmol）和新蒸馏制备的硼酸化芳烃。 THF（5mL）。用隔膜密封圆底烧瓶并用氮气冲洗。在冲洗时，通过注射器引入KF（0.116g，2mmol）在脱气的水（2mL）中的溶液。除去氮气入口，将装有氮气的气球连接到烧瓶上。缓慢地缓慢注入聚甲基氢硅氧烷（PMHS; 0.24mL，4mmol）。搅拌最终的反应混合物直至1H和19F NMR光谱分析表明原料消失（4小时）。将反应混合物用Et 2 O稀释，分离各层。在60mL注射器中通过硅藻土塞过滤醚层。 Celite用EtOAc冲洗。然后通过旋转蒸发除去挥发物，得到产物，使用标准方法表征。使用上述一般程序（反应时间为5小时）对所得的硼化芳烃进行加氢脱卤。加氢脱卤反应得到无色油状物（0.211g，89％）：1H NMR（500MHz，CDCl3）δ7.56（ddd，J = 1.5,5.0,7.5Hz，1H），7.29（ddd，J = 1.0,6.0,7.0） Hz，1H），7.04（dd，J = 7.5,7.5Hz，1H），2.28（d，J = 2.5Hz，3H），1.37（s，12H）; 13C NMR（125MHz，CDCl3）δ165.6（d，J = 248.4Hz），134.7（d，J = 5.6 [0357] Hz），134.1（d，J = 8.6Hz），124.6（d，J = 19.8Hz） ），123.4（d，J = 2.9 Hz），83.8,24.8,14.6; 19F NMR（470MHz，CDCl3）δ106.9; 11B NMR（160MHz，CDCl3）δ30.4（br s）。 参考文献：