1423-61-6 7-溴苯并[b]噻吩

危险性质：非危险化学品

化学合成；材料科学。

化学合成; 材料科学

合成路线 1（1. 合成：1423-61-6）

产率：93% 合成条件：With PPA In ethyl acetate; chlorobenzene; toluene 实验步骤：制备7-溴苯并（b）噻吩方案I，步骤B：合并氯苯（100mL）和多磷酸（30.4g，PPA）并加热至回流。 在20分钟内将溶解在氯苯（20mL）中的2-（2-溴苯硫基）乙醛二乙基缩醛（13.7g，44.88mmol，方案I，步骤A）滴加到回流的混合物中。 将反应物回流4小时，然后冷却。 从残余物中倾析出溶剂，并将甲苯（2×50mL）加入到残余物中，搅拌并倾析。 真空浓缩甲苯萃取物，将残余物溶于乙酸乙酯和水中。 用饱和碳酸氢钠洗涤有机相，用无水硫酸钠干燥，过滤并浓缩，得到7-溴苯并（b）噻吩（8.91g，93％）。 参考文献：

• [1] Patent: US6436964, 2002, B1 [2] Patent: US6465453, 2002, B1 [3] Patent: US6353008, 2002, B1. Location in patent: Page column 26 [4] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2015, vol. 23, # 14, p. 3933 - 3937 [5] Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2: Physical Organic Chemistry (1972-1999), 1982, p. 1489 - 1492 [6] Patent: WO2014/186035, 2014, A1. Location in patent: Page/Page column 216; 217 [7] Patent: WO2014/181247, 2014, A1. Location in patent: Page/Page column 26-27

合成路线 2（2. 合成：1423-61-6）

产率：89% 合成条件：With PPA In chlorobenzene for 26.50 h; Heating / reflux 实验步骤：向500ml三颈烧瓶中称出15g多磷酸（PPA），然后加入氯苯（250ml）。 将混合物加热至回流（2-溴 - 苯基硫烷基） - 乙醛后，在2.5小时内通过加料漏斗滴加二甲基乙二醇（8.0g，在60ml氯苯中，28.9mmol）并再回流24小时。 冷却反应后，将其通过二氧化硅塞过滤，浓缩至6.04g琥珀色油状物。 通过柱色谱（100％己烷）进一步纯化，得到5.47g（89％）产物，为透明油状物：1H NMR（300MHz，DMSO-D6）：δ7.37（1H，t，J = 7.8HZ），7.63 （2H，m），7.90（1H，d，J = 5.5HZ），7.94（1H，d，J = 7. 9Hz）。。 对于CGHSBRS：计算值：C：45.09 H：2.36实测值：C：45.41 H：2.37 参考文献：

• [1] Patent: WO2004/103941, 2004, A2. Location in patent: Page 23 [2] Proceedings - Indian Academy of Sciences, Section A, 1952, # 36, p. 405,408 [3] Patent: WO2013/173382, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 104-105

合成路线 3（3. 合成：1423-61-6）

产率：76% 合成条件：With acetic acid; silver carbonate In dimethyl sulfoxide at 120℃; for 16 h; 实验步骤：将混合物3a或4b（0.5mmol），Ag 2 CO 3（0.05mmol），AcOH（0.025mmol）的DMSO（1.0mL）溶液在120℃下搅拌。 16小时后，将反应冷却至室温并用1M盐酸溶液（2mL）淬灭，水相用乙酸乙酯萃取。 将合并的有机层用盐水洗涤并用硫酸钠干燥，过滤，并在减压下除去溶剂，得到分析纯的4a或4b。 参考文献：

• [1] European Journal of Medicinal Chemistry, 2017, vol. 125, p. 538 - 550