92093-23-7 1-(4-溴苯基)乙烷-1,2-二醇

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：92093-23-7）

产率：97% 合成条件：With carbonylhydrido(tetrahydroborato)[bis(2-diphenylphosphinoethyl)-amino]ruthenium(II); hydrogen; sodium t-butanolate In methanol at 80℃; for 12 h; Glovebox; Autoclave 实验步骤：一般步骤：在手套箱中向装有搅拌棒的玻璃衬里中加入底物（0.5mmol），碱（0.05mmol），Ru-MACHO（5μmol）和MeOH（0.5mL）。 然后将玻璃衬里放入高压釜中，接着用H 2脱气三次。 氢化在10-50巴H 2下进行，同时在25℃或80℃下搅拌12-24小时。 反应结束后，使高压釜冷却至室温。 然后在通风橱中小心地释放氢气，将溶液转移到含有H 2 O（2ml）的烧瓶中，用EA（3×5ml）萃取，用Na 2 SO 4干燥并真空浓缩，得到纯产物2a-2s或3a-3s。 参考文献：

• [1] Synlett, 2016, vol. 27, # 11, p. 1748 - 1752

合成路线 2（2. 合成：92093-23-7）

产率：28% 合成条件：Stage #1: With osmium(VIII) oxide; 4-methylmorpholine N-oxide In water; acetone; tert -butyl alcohol at 20℃; for 16 h; Stage #2: With hydrogenchloride In water; acetone; tert -butyl alcohol 实验步骤：将4-溴代苯乙烯（1.00g，5.46mmol）溶于25ml 2：1水丙酮中。 向其中加入4-甲基吗啉N-氧化物（0.704g，6.01mmol）和四氧化锇（0.167g，0.061mmol，在t-BuOH中2.5％）。 将该混合物在室温下搅拌16小时，然后用EtOAc稀释，用1N水溶液洗涤一次。 用饱和碳酸氢钠溶液洗涤一次HCl，用硫酸钠干燥并减压浓缩。 通过Flash 40 Biotage（40M柱，100％EtOAc作为洗脱液）纯化得到的粗产物，得到335mg（28％）1-（4-溴苯基）乙烷-1,2-二醇，为白色固体。 参考文献：

• [1] Organic Letters, 2005, vol. 7, # 22, p. 5071 - 5074 [2] Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, # 41, p. 14409 - 14411 [3] Journal of Organic Chemistry, 2015, vol. 79, # 23, p. 11431 - 11439 [4] Tetrahedron Letters, 2007, vol. 48, # 38, p. 6776 - 6778 [5] Chemical Research in Toxicology, 1998, vol. 11, # 1, p. 44 - 53 [6] Journal of Organic Chemistry, 2010, vol. 75, # 7, p. 2321 - 2326 [7] European Journal of Organic Chemistry, 2001, # 10, p. 1937 - 1942 [8] European Journal of Organic Chemistry, 2017, vol. 2017, # 43, p. 6441 - 6444 [9] Journal of the American Chemical Society, 2013, vol. 135, # 3, p. 1148 - 1154 [10] Chemical Communications, 2017, vol. 53, # 94, p. 12634 - 12637 [11] Patent: WO2011/22508, 2011, A2. Location in patent: Page/Page column 89; 90 [12] Tetrahedron Letters, 2001, vol. 42, # 40, p. 7011 - 7014 [13] Journal of Organic Chemistry, 1996, vol. 61, # 21, p. 7402 - 7407 [14] Patent: WO2006/87169, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 41 [15] Patent: WO2010/104933, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 152-153

合成路线 3（3. 合成：92093-23-7）

产率：81% 合成条件：With sodium tetrahydroborate In ethanol at 0 - 20℃; for 12 h; 实验步骤：在0℃下，向2-（4-溴苯基）-2-氧代乙酸乙酯（LOg，4.0mmol）的乙醇（20mL）溶液中加入硼氢化钠（380mg，10.0mmol），并将混合物在0℃下搅拌。 转速12小时。 用丙-2-酮（10mL）淬灭反应，并在减压下浓缩。通过硅胶柱色谱法（二氯甲烷：甲醇= 10：1）纯化所得物，得到标题化合物（700mg，81％），为 白色固体。 MS（ES +）C8H9BrO2理论值：216。实测值：217,219 [M + Ht。 参考文献：

• [1] Patent: US2016/31892, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 0156; 0159-0160 [2] Patent: EP3342765, 2018, A1. Location in patent: Paragraph 0254