作为医药中间体或农药中间体,用于相关药物和农药的合成。
医药; 农药
合成路线 1(1. 合成:96145-98-1)
产率:98%
合成条件:at 10 - 80℃; for 6.50 h;
实验步骤:(参考例2)5-羟基-1-苯基-3-三氟甲基吡唑的合成:将4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯(18.4g(0.1mol))溶解在12.0g(0.2mol)乙酸中。 在搅拌下将所得溶液冷却至10℃或更低,并在0.5小时内向其中滴加11.8g(0.11mol)苯肼。 滴加后,将溶液在室温下搅拌1小时,然后在80℃下搅拌5小时。 当反应完成时,将反应溶液冷却至室温,并向其中加入100mL水。 过滤收集生成的晶体,用50mL水洗涤两次,并用热空气干燥器干燥,得到22.3g(产率:98.0%)标题化合物,为浅黄色晶体。 LC-MS(EI):m / z = 228(M +),熔点:190-192℃。
参考文献:
- [1] Patent: EP1767528, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 11-12 [2] Journal of the American Chemical Society, 2018, vol. 140, # 12, p. 4259 - 4268 [3] Patent: WO2018/226828, 2018, A2. Location in patent: Paragraph 0220; 0221; 0222 [4] Patent: EP1364946, 2003, A1. Location in patent: Page/Page column 192 [5] Patent: US2005/256004, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 28 [6] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2018, vol. 26, # 11, p. 2973 - 2983 [7] Patent: EP1990336, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 12 [8] Dyes and Pigments, 2015, vol. 121, p. 138 - 146 [9] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2007, vol. 17, # 5, p. 1189 - 1192 [10] Medicinal Chemistry Research, 2014, vol. 23, # 1, p. 158 - 167
合成路线 2(2. 合成:96145-98-1)
产率:81%
合成条件:With potassium carbonate In ethanolReflux
实验步骤:通用方法:将3.9g,27mmol苯肼盐酸盐加入到27mmol相应的4-多氟烷基-3-氧代乙酯和3.9g,30mmol K2CO3中。 将混合物在50ml乙醇中回流3-4小时。 真空除去溶剂。 分离沉淀物并用水和己烷洗涤。
参考文献:
- [1] Journal of Fluorine Chemistry, 2018, vol. 206, p. 72 - 81 [2] Journal of Heterocyclic Chemistry, 2016, vol. 53, # 3, p. 754 - 761
合成路线 3(3. 合成:96145-98-1)
产率:79%
合成条件:With hydrogenchloride; phenylhydrazine In methanol
实验步骤:(b)44ml(0.3mol)三氟乙酰乙酸乙酯和33ml(335.4mmol)苯肼在60ml甲醇中的混合物,该甲醇含有6ml浓盐酸。 将HCl溶液在搅拌下回流1.5小时。 在搅拌下加入活性炭后,过滤热的混合物。 将残余物用甲醇(2×70ml)洗涤,用水稀释,过滤得到的白色固体。 用己烷洗涤固体并干燥,得到54.3g(79%)1-苯基-3-三氟甲基-5-羟基吡唑,为苍白色固体。
参考文献:
- [1] Patent: US5750550, 1998, A