91424-40-7 3-叔丁基二甲硅氧基戊二酸酐

危险性质：非危险化学品

化学合成。

医药; 有机合成

合成路线 1（1. 合成：91424-40-7）

产率：68% 合成条件：With sodium hydroxide; acetic anhydride In methanol; diethyl ether; benzene 实验步骤：B.4 - [[（二甲基乙基）二甲基甲硅烷基]氧基]二氢-2H-吡喃-2,6（3H） - 二酮A部分甲硅烷基醚（理论值63.6g，200毫摩尔）在甲醇（200ml）中的溶液是用NaOH颗粒（16.0g，400毫摩尔）处理，并在室温下在氩气下搅拌18小时。将混浊的黄色溶液蒸发至干，真空干燥，得到diNa盐，为浅黄色固体。将diNa盐（42.1g）悬浮在苯（400ml）中，用乙酸酐（200ml）处理并在氩气下回流1.5小时。将棕色混合物真空浓缩，并将残余物在乙酸乙酯和半饱和的NaHCO 3溶液之间分配。用半饱和NaHCO 3和饱和NaCl溶液洗涤有机相，用Na 2 SO 4干燥并蒸发，得到粗制标题酐，为棕色固体。将粗产物溶于乙醚中，用Darco（3g）处理，通过硅藻土过滤并蒸发。将结晶残余物用冷己烷研磨，得到纯的标题酐（33.26g，总共68％，由3-羟基戊二酸二乙酯），为白色板，m.p.205℃。 77°-78℃，C 13 -NMR（15MHz，CDCl 3） - 5.22ppm，17.64,25.31,38.88,61.87,165.26。 参考文献：

• [1] Patent: US4804770, 1989, A [2] Journal of Organic Chemistry, 1984, vol. 49, # 19, p. 3657 - 3659 [3] Journal of Organic Chemistry, 1988, vol. 53, # 10, p. 2374 - 2378 [4] Journal of Medicinal Chemistry, 1987, vol. 30, # 10, p. 1858 - 1873 [5] European Journal of Organic Chemistry, 2014, vol. 2014, # 3, p. 631 - 638 [6] Patent: CN107011378, 2017, A

合成路线 2（2. 合成：91424-40-7）

产率：90% 合成条件：at 130 - 135℃; for 2 - 3 h; 实验步骤：实施例1.制备3-羟基保护的戊二酸酐，式3化合物。向装有机械搅拌器，冷凝器和装料管的四颈圆底烧瓶中加入乙酸酐（609ml），然后加入3- 羟基保护的戊二酸在25至30℃。 将反应物质在130-135℃下回流2-3小时。 未反应的乙酸酐与乙酸一起在60-95℃下在真空下完全蒸馏。 产物从环己烷中结晶，干燥，得到90-95％棕色结晶固体，GC纯度为97.2％。 参考文献：

• [1] Patent: WO2008/130638, 2008, A2. Location in patent: Page/Page column 30-31 [2] Journal of Medicinal Chemistry, 1987, vol. 30, # 10, p. 1858 - 1873 [3] European Journal of Organic Chemistry, 2014, vol. 2014, # 3, p. 631 - 638

合成路线 3（3. 合成：91424-40-7）

产率：80% 合成条件：Reflux 实验步骤：（3）将J0-314g（0.046mol）干燥后放入烧瓶中，加入30g（0.28mol）乙酸酐，加热回流，反应4-6h，取样TLC，至无戊二酸点，真空蒸馏至无 蒸馏;冷却至室温，加入冷水40g，搅拌20min，离心干燥;滤饼转移至反应烧瓶中，加入13.5g乙酸乙酯溶解，2.5g硫酸镁，0.6g活性炭过滤，浓缩液减量 加压蒸发溶剂，向残留物中加入16g石油醚，冷却至0℃，保持3h，过滤得到白色晶体，干燥后得8.6g，收率80％。 参考文献：

• [1] Patent: CN107011378, 2017, A. Location in patent: Paragraph 0018; 0032