16839-97-7 2-甲氧基噻吩

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：16839-97-7）

产率：86.4% 合成条件：at 90℃; for 8 h; 实验步骤：实施例1 2-甲氧基噻吩的制备从2-溴噻吩中将300g 2-溴噻吩（1.84mol）引入2.64g溴化铜（I）（CuBr，1mol％），18.4g聚乙二醇二甲醚的混合物中 （PEG DME）500（2mol％）和660g甲醇钠在甲醇中的溶液（30％浓度）（前体浓度30.6％）并加热至90℃。转化后，通过GC测定，其> 98％（总计） ）将8h），将反应混合物加入到500g水中。 然后通过Decalite过滤，每次用150g MTBE萃取混合物两次。 对合并的有机相进行真空分馏，得到182g 2-甲氧基噻吩（1.59mol，86.4％），GC纯度> 99％a / a。 参考文献：

• [1] Patent: US2008/71084, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 3-4 [2] Synthetic Communications, 1990, vol. 20, # 2, p. 213 - 216 [3] Tetrahedron, 1992, vol. 48, # 17, p. 3633 - 3652 [4] Research on Chemical Intermediates, 2015, vol. 41, # 11, p. 8651 - 8664

合成路线 2（2. 合成：16839-97-7）

产率：76% 合成条件：With sodium methylate; sodium; copper(I) bromide In methanol; water 实验步骤：步骤1通过HA Keeystra等，Tetrahedron，1992,48,3633中描述的方法制备2-甲氧基噻吩。因此，通过向甲醇（14）中加入钠（2.12g，92.2mmol）制备甲醇钠在甲醇中的溶液。毫升）。 加入2-溴噻吩（10g，61.3mmol），同时保持回流。 加入溴化亚铜（0.88g，6.1mmol），将混合物保持回流5.5小时。 在剧烈搅拌下，在20-25℃下加入氰化钠（3g，61.3mmol）的水（30ml）溶液。 搅拌混合物直至所有固体溶解，用己烷萃取，干燥（Na 2 SO 4），并浓缩至干。 蒸馏（90℃，80mm Hg），得到2-甲氧基噻吩（5.35g，76％），为无色油状物。 参考文献：

• [1] Patent: US6184242, 2001, B2

合成路线 3（3. 合成：16839-97-7）

产率：20% 合成条件：at 0 - 70℃; for 6 h; Inert atmosphere 实验步骤：在0℃的氩气下向3.5mL无水甲醇中加入金属钠（121mg，5.26mmol）。剧烈搅拌所得混合物直至所有钠金属被消耗，此时从冷却浴中取出混合物。加入碘化铜（I）（67mg，0.35mmol）和2-碘噻吩（736mg，3.50mmol），将所得悬浮液加热至70℃并剧烈搅拌6小时。冷却至室温后，加入7mL 0.5M氰化钾水溶液，将所得混合物搅拌15分钟。用乙醚（3×1mL）萃取有机物，用硫酸镁干燥，过滤并浓缩。将残余物在硅胶（100％己烷）上进行色谱分离，得到2-甲氧基噻吩（79mg，20％）。无需进一步表征即可使在氩气下，在-78℃下，向2-甲氧基噻吩（79mg，0.69mmol）在3.5mL 9：1四氢呋喃/六甲基磷酰胺中的溶液中滴加H-丁基锂（0.30mL，2.5M己烷溶液）。在-78℃下搅拌20分钟后，一次性加入二甲基甲酰胺（0.27mL，3.5mmol），在搅拌下将反应混合物温热至室温，然后倒入25mL 1N盐酸中。用乙醚（2×25mL）萃取有机物，用硫酸镁干燥，过滤并浓缩。将粗残余物在硅胶上进行色谱分离，用梯度洗脱（10-12％乙酸乙酯的己烷溶液），得到5-甲氧基-2-噻吩甲醛（71mg，72％）。无需进一步表征即可使 参考文献：

• [1] Patent: WO2013/192352, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 88