化学合成。
化学合成
合成路线 1（1. 合成：35310-75-9）
产率：98%
合成条件：With N-Bromosuccinimide; sulfuric acid In water at 60℃; for 5 h;
实验步骤：将酮7a（5.0g，33.3mmol）和N-溴代琥珀酰亚胺（NBS，5.9g，33.3mmol）加入到100mL水中并加热至60℃，然后缓慢滴加40％H 2 SO 4（66.7mmol，8.9）。毫升）。 将所得混合物连续搅拌5小时。 当将混合物冷却至室温时，使用AcOEt（60mL×3）萃取进行分离。 将合并的有机萃取液用饱和NaHCO 3洗涤，经MgSO 4干燥并蒸发，得到粗产物7b（7.5g，98％），为白色固体。 Rf 0.85（PE / AcOEt，3：1）。 1H NMR（400MHz，DMSO-d6）δ：3.09（3H，s），3.93（3H，s），3.95（6H，s），7.92（1H，d，J = 8.9Hz），7.97（1H，dd） ，J = 2.1Hz，8.9Hz），8.10（2H，d，J = 2.1Hz）; LC-MS m / z：230.9 [M + H] +。
参考文献：
- [1] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2016, vol. 26, # 17, p. 4372 - 4376 [2] Tetrahedron, 2017, vol. 73, # 50, p. 7105 - 7114 [3] Synthetic Communications, 2014, vol. 44, # 2, p. 181 - 187 [4] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2015, vol. 23, # 13, p. 3618 - 3628 [5] Organic Letters, 2013, vol. 15, # 9, p. 2108 - 2111 [6] Tetrahedron Letters, 2006, vol. 47, # 49, p. 8693 - 8697 [7] Organic Letters, 2009, vol. 11, # 2, p. 365 - 368 [8] Tetrahedron Letters, 2006, vol. 47, # 27, p. 4707 - 4710 [9] New Journal of Chemistry, 2016, vol. 40, # 10, p. 8198 - 8201 [10] Huaxue Xuebao, 1959, vol. 25, p. 277,285 [11] Chem.Abstr., 1960, p. 17306 [12] Chemische Berichte, 1953, vol. 86, p. 1556,1560 [13] Chemische Berichte, 1957, vol. 90, p. 1922,1926 [14] Journal of the American Chemical Society, 1984, vol. 106, # 5, p. 1361 - 1372 [15] Synlett, 2014, vol. 25, # 12, p. 1769 - 1775
合成路线 2（2. 合成：35310-75-9）
产率：12.1%
合成条件：With o-tetrachloroquinone; (η5,η5-(C5H4)2SiMe2)Mo2(CO)6 In 1,2-dichloro-ethane at 80℃; for 24 h; Inert atmosphere; Schlenk technique
实验步骤：一般程序：在氩气氛下，将单取代的双（环戊二烯基）钼羰基络合物（0.1mmol）和邻氯醌（0.098g，0.4mmol）与1,2-二氯乙烷（3.5mL）在25mL圆形混合物中混合 - 底部烧瓶在室温下进行磁力搅拌。 解决方案立即变暗。 将混合物在室温下搅拌40分钟后，通过注射器加入芳族化合物和酰化试剂。 将反应混合物在80℃下在油浴中加热24小时。 冷却室温后，旋转蒸发除去溶剂，残余物用Al2O3柱色谱纯化，用石油醚洗脱，得到无色液体，得到相应的白色固体产物。 回收催化剂并用石油醚洗涤，然后再用于进一步循环。 使用Anilent 6820气相色谱仪监测反应过程。
参考文献：
- [1] Marine Drugs, 2013, vol. 11, # 5, p. 1427 - 1439 [2] Polyhedron, 2018, vol. 147, p. 75 - 79 [3] Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1947, vol. 224, p. 1363
