187242-88-2 2-氯-3-硝基-6-苯基吡啶
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：96% 合成条件：With trichlorophosphate In acetonitrile at 70 - 80℃; Inert atmosphere 实验步骤：向装有温度探针，氮气入口和回流冷凝器的20L夹套反应器中加入乙腈（6.0L，5体积），然后加入1a（1.2kg，5.5mol），然后加入POCl 3（1.2L，1体积）。在5分钟内添加。将反应混合物缓慢加热至70-80℃，持续12-15小时，然后通过HPLC确认反应完成。将反应混合物冷却至室温并在低于10℃的冰水（24L）中淬灭，并用低于15℃的6N NaOH溶液（7.2L）碱化至pH：8-9。滤出沉淀的固体。用去离子水（3.6L，3体积）洗涤并干燥，得到1'，为深棕色固体（786g，60.8％）。将粗1'溶解在EtOAc（12L，10体积）中[注意：观察到一些不溶性固体]并搅拌30分钟。将溶液通过Celite床过滤并用EtOAc（3L，3体积）洗涤。将有机溶液用木炭处理，通过Celite垫过滤，并用乙酸乙酯（3L，3体积）洗涤Celite垫。将得到的滤液浓缩至干，得到1'（688.3g，52.9％，纯度98.07％）。通过1H NMR（CDCl3）和MS表征该化合物。从1a中制备1'的批次总结可以在表2和3中看到。 参考文献：
产率：41% 合成条件：With caesium carbonate In 1,4-dioxane; water at 100℃; for 0.17 h; Microwave irradiation 实验步骤：（7）2-氯-3-硝基-6-苯基吡啶的制备向2,6-二氯-3-硝基吡啶（1.00g，5.18mmol）的无水1,4-二恶烷溶液中加入PhB（OH）2 （0.695g，5.70mmol），Cs 2 CO 3（2M在H 2 O中，7.5mL，15mmol）和（PPh 3）4 Pd（0.025g，0.02mmol）。 将混合物用N 2冲洗几次并在微波中加热至100℃10分钟，然后冷却至室温，倒入水中并用EtOAc萃取。 将合并的萃取液用水和盐水洗涤，用MgSO 4干燥，过滤并真空浓缩。 通过快速柱色谱法（在己烷中的5％EtOAC）在硅胶上纯化粗物质，得到所需化合物（0.5g，41％）。 LC / MS：m / z 235（M + H）。 参考文献：
产率：33% 合成条件：With tert.-butylnitrite; copper(l) chloride In acetonitrileHeating; Inert atmosphere 实验步骤：向装有搅拌器，氩气入口，回流冷凝器和温度计的3L三颈RB烧瓶中加入乙腈（1500mL），Cu（I）Cl（59.7g，604.0mmol）和亚硝酸叔丁酯（112.2mL） ，929mmol）。将混合物加热至40-50℃，然后分批加入1（100.0g，467.3mmol）。将所得混合物在40-50℃下搅拌1小时，通过HPLC确定反应完成。用氯化铵水溶液（2.0L，20体积）淬灭反应，并用MTBE（2.0L，20体积）稀释。除去有机层，水层用MTBE（2×1L，20体积）萃取。将合并的有机层用木炭处理并加热至50℃。将热溶液通过Celite垫过滤，并用热MTBE（1L，1体积）洗涤Celite垫，经硫酸钠干燥。浓缩，得到粗品1'（61.1g，60.7％）。将粗化合物在甲醇（183mL，相对于原油重量3体积）中研磨15分钟。过滤固体，用甲醇（30mL）洗涤并干燥，得到1'（48.0g，43.4％）。将其在室温下用庚烷（100mL，1体积）研磨1小时，过滤并用庚烷（25mL）洗涤并干燥，得到1'，为黄色固体（42.02g，38.5％，97.6％纯度）。通过1H NMR（CDCl3）和MS表征该化合物。使用该程序制备另外的批次，结果可以在表1中看到 参考文献：