33924-45-7 2-溴-1-(溴甲基)-4-氯苯

海关编码:2916399090

制备 制备方法如下： (a)在500mL三口瓶中依次加入50g 2-硝基-4-氯甲苯、120mL DMF(即N,N-二甲基甲酰胺)和55.6g N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛(DMFDMA)，进行搅拌以获得溶解澄清的混 合液(即搅拌溶清，下同)；外温(即用油浴进行加热，外温指油浴或其它浴的温度，下同)升至150℃进行回流反应32h，停止加热，得到含有化合物2的粗品； 在2L三口瓶中加入178g高碘酸钠、580mL水、288mL DMF，搅拌均匀后直接投入233g 前述的粗品，常温反应4h以反应完全；抽滤，滤饼用200ml甲苯打浆洗涤3次，合并滤液分层，水相用100mL甲苯萃取一次；合并有机相，用水洗3次、饱和食盐水洗1次后干燥旋干，柱层析纯化得到22g化合物3；核磁解析为：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):10.40(s,1H),8.12(d,J＝2.0Hz,1H), 7.96(d,J＝4.0Hz,1H),7.78(d,J＝4.0Hz,1H)； (b)在500mL三口瓶中加入50g化合物3、50g NBS(即N-溴代琥珀酰亚胺)、0.3g BPO (即过氧化二苯甲酰)和300mL四氯化碳，外温升至90℃，反应24h(此时，TLC显示反应完全)；将反应液倒入到500mL冰水中，用2N(当量浓度)氢氧化钠溶液调节pH至10，分层萃取，合并 有机相，用5％碳酸氢钠(质量浓度，下同)溶液洗一次，干燥后旋干，柱层析分离得到52g化合物4，即2-溴-4-氯溴苄(收率为75％)(化合物4的核磁图谱如图3所示，具体解析为：1HNMR(400MHz, CDCl3)δ(ppm):7.58(d,J＝2.0Hz,1H),7.38(d,J＝4.0Hz,1H),7.28(d,J＝4.0Hz,1H),4.55(s, 1H))；

医药; 农药

路线1：

• 步骤1：在500mL三口瓶中依次加入50g 2-硝基-4-氯甲苯、120mL DMF和55.6g DMFDMA，搅拌溶解后油浴加热至150℃回流反应32h，得到含化合物2的粗品；
• 步骤2：在2L三口瓶中加入178g高碘酸钠、580mL水、288mL DMF，搅拌均匀后投入233g上述粗品，常温反应4h至完全，抽滤，滤饼用200mL甲苯打浆洗涤3次，合并滤液分层，水相用100mL甲苯萃取1次，合并有机相，用水洗3次、饱和食盐水洗1次后干燥旋干，柱层析纯化得到22g化合物3；
• 步骤3：在500mL三口瓶中加入50g化合物3、50g NBS、0.3g BPO和300mL四氯化碳，油浴加热至90℃反应24h（TLC显示反应完全），反应液倒入500mL冰水中，用2N氢氧化钠溶液调节pH至10，分层萃取，合并有机相，用5%碳酸氢钠溶液洗1次，干燥后旋干，柱层析分离得到52g化合物4（2-溴-4-氯溴苄），收率75%。