144978-35-8 Boc-D-焦谷氨酸乙酯
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安全说明
危险性质：非危险化学品 危险品属性：冷藏品
用途与制备
化学合成。
化学合成；生化分析
产率：100% 合成条件：With dmap In acetonitrile at 20℃; 实验步骤：163A。 （S）2-乙基5-氧代吡咯烷-1,2-二羧酸-1-叔丁酯至（S）-5-氧代吡咯烷-2-羧酸乙酯（20g，0.127mol）和二叔丁基酯的溶液 在0℃下，将二碳酸酯（30.5g，0.14mol）的乙腈（150mL）溶液加入4-（二甲基氨基）吡啶（1.55g，0.013mol）。将反应混合物在室温下搅拌过夜，真空浓缩。 通过快速色谱法（30％EtOAc /己烷）纯化残余物，得到163A（32.5g，100％），为油状物。 1H NMR（CDCl3,400MHz）δ4.58（1H，dd，J = 3.0,9.5Hz），4.22（2H，q，J = 7.3Hz），2.56-2.66（1H，m），2.48（1H，ddd， J = 3.8,9.6,13.1Hz），2.25-2.35（1H，m），1.97-2.04（1H，m），1.48（9H，s）和1.28（3H，t，J = 7.3Hz）。 参考文献：
产率：89.3% 合成条件：With potassium carbonate In 2-methyltetrahydrofuran at 25 - 80℃; for 12 h; 实验步骤：向装有搅拌器，温度计和回流冷凝器的500ml四颈烧瓶中加入12.0g（0.05mol）实施例3L-谷氨酸二乙酯盐酸盐，120g 2-甲基四氢呋喃，8.5g（0.06mol）制备的烧瓶。 ）碳酸钾，8.2克（0.06摩尔）氯甲酸叔丁酯，在2530℃反应5小时，在75-80℃反应7小时，冷却至20-25℃，过滤，蒸馏滤液和溶剂 被收回了。 向残余物中加入40g甲基叔丁基醚，将其重结晶，过滤并干燥，得到11.5g白色粉末状固体.N-叔丁氧基羰基-L-焦谷氨酸乙酯。液体纯度为99.5％， 产量为89.3％。 参考文献：
产率：71% 合成条件：With dmap; N-ethyl-N,N-diisopropylamine In acetonitrile at 0 - 20℃; for 54 h; 实验步骤：向圆底烧瓶中加入搅拌棒，L-焦谷氨酸（3.0g，0.022mol）和30mE乙醇。将混合物冷却至0℃并滴加亚硫酰氯（3.4mE，0.044mmol）。将反应物温热至室温，搅拌16小时。通过EC / MS测定完全转化，并将反应在减压下浓缩并从乙醇中再浓缩两次。测定粗品为（S）-5-氧代吡咯烷-2-羧酸乙酯盐酸盐。 MS（EC / MS）mlz预计为158.08。观察到158.04。 [M + H]。使用EC / MS确认化合物，并原样移至下一步骤。在0℃下向含有搅拌棒和粗吡咯烷盐酸盐的圆底烧瓶中加入45mE乙腈，DIPEA（8.6mE，0.05lmol）和DMAP（270mg，0.002mol）。在0℃下，滴加13oc20（6.3g，0.029mol）在10mE乙腈中的溶液。在温热至室温时，使反应在空气中搅拌。观察到起始内酰胺的反应转化率为54，并在减压下浓缩反应。将残余物重新溶解在EtOAc（60mE）中并用等体积的饱和NaHCO 3（aq），柠檬酸（aq，饱和水溶液）和NaHCO 3（水溶液）洗涤。有机相用无水硫酸钠干燥。在正相快速色谱（EtOAc /己烷）上纯化残余物。得到（S）-β-叔丁基-5-氧代 - 吡咯烷-1,2-二羧酸乙酯，为黄色油状物（4.0g，0.016）。在1 H NMR（400MHz，DMSO-d6）ö4.04（2H，t，J = 8Hz），3.95（1H，m），2.36（1H，m），1.95（1H，m）， 1.78（1H，m），1.37（9H，s），1.17（3H，t，J8Hz），MS（EC / MS）m / z预期为280.12，观察到279.79。[M + Na]。 参考文献：