1361227-58-8 3-溴-9,9'-螺二芴

3-溴-9,9'-螺二芴是重要的有机合成中间体，广泛应用于电子材料、医药中间体及有机光电材料领域，可用于制备高性能聚合物和发光材料。

医药; 电子材料

合成路线 1（1. 合成：1361227-58-8）

产率：94% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In diethyl ether at -60℃; Stage #2: at 45℃; Stage #3: With hydrogenchloride; acetic acid In 1,4-dioxane 实验步骤：该化合物分两步从步骤1中得到的3-溴芴酮制备。首先，将2-溴联苯（1.05当量，4.0g，16.5mmol）溶解在102ml无水乙醚中。 将该溶液冷却至-60℃并滴加n-BuLi（1.16当量）。 在该温度下10分钟后，出现白色沉淀，将其重新溶解，同时将培养基温热至室温。 然后加入3-溴芴酮并将反应混合物在45℃下保持一夜。 加入NH 4 Cl（5％水溶液，260ml）并用乙醚萃取后，得到7.0g醇。 将该固体溶于141ml乙酸中，加入78ml HCl /二恶烷（10％摩尔，20当量）水解。 蒸发溶剂后，将固体进行正相快速色谱，得到5.86g目标化合物（94％收率）。 参考文献：

• [1] Patent: EP2574608, 2013, A1. Location in patent: Paragraph 0088; 0089; 0090; 0091 [2] Patent: US9076971, 2015, B2. Location in patent: Page/Page column 9-10

合成路线 2（2. 合成：1361227-58-8）

产率：67% 合成条件：Stage #1: at -78℃; Schlenk technique; Inert atmosphere Stage #2: at 115℃; for 4 h; 实验步骤：在200mL Schlenk瓶中，在氩气保护下，加入2-溴联苯4.6g（19.73mmol）和四氢呋喃80mL，在该温度下滴加溶解的冷却至-78℃，2.4M.8.63mL（20.7mmol）n-丁基锂，在-78℃下搅拌1小时，然后将5.1g（19.73mmol）溶于80mL3-溴吲哚中，缓慢滴加到反应烧瓶中.1小时后自动升温，反应过夜。加入5mL水向反应烧瓶中淬灭反应。将其转移至罐中，在减压下，用旋转蒸发器蒸发溶剂。加入80mL二氯甲烷和80mL水，溶解残余物，并转移至分液漏斗，分层，水层用25mL二氯甲烷萃取两次.80mL有机层洗涤两次至中性。将有机层用15g无水硫酸钠干燥3小时后，在减压下蒸馏出溶剂二氯甲烷。中间体3-溴-9-（2-二苯基）-9-壬醇将其直接放入100mL单口瓶中。加入45mL乙酸和4.5mL36％浓盐酸，115℃回流4小时，冷却至室温，过滤，得白色晶体。用10mL冲洗一次。干燥后，得到5.2g，收率67％.MS（EI）：m / z 394.04 [M +]。元素分析计算值C 25 H 15 Br（百分比）：C 75.96，H 3.82;实测值：C 76.08，H 3.75。建议编辑 ：