1361227-58-8 3-溴-9,9'-螺二芴
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用途与制备
3-溴-9,9'-螺二芴是重要的有机合成中间体，广泛应用于电子材料、医药中间体及有机光电材料领域，可用于制备高性能聚合物和发光材料。
医药; 电子材料
产率：94% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In diethyl ether at -60℃; Stage #2: at 45℃; Stage #3: With hydrogenchloride; acetic acid In 1,4-dioxane 实验步骤：该化合物分两步从步骤1中得到的3-溴芴酮制备。首先，将2-溴联苯（1.05当量，4.0g，16.5mmol）溶解在102ml无水乙醚中。 将该溶液冷却至-60℃并滴加n-BuLi（1.16当量）。 在该温度下10分钟后，出现白色沉淀，将其重新溶解，同时将培养基温热至室温。 然后加入3-溴芴酮并将反应混合物在45℃下保持一夜。 加入NH 4 Cl（5％水溶液，260ml）并用乙醚萃取后，得到7.0g醇。 将该固体溶于141ml乙酸中，加入78ml HCl /二恶烷（10％摩尔，20当量）水解。 蒸发溶剂后，将固体进行正相快速色谱，得到5.86g目标化合物（94％收率）。 参考文献：
产率：67% 合成条件：Stage #1: at -78℃; Schlenk technique; Inert atmosphere Stage #2: at 115℃; for 4 h; 实验步骤：在200mL Schlenk瓶中，在氩气保护下，加入2-溴联苯4.6g（19.73mmol）和四氢呋喃80mL，在该温度下滴加溶解的冷却至-78℃，2.4M.8.63mL（20.7mmol）n-丁基锂，在-78℃下搅拌1小时，然后将5.1g（19.73mmol）溶于80mL3-溴吲哚中，缓慢滴加到反应烧瓶中.1小时后自动升温，反应过夜。加入5mL水向反应烧瓶中淬灭反应。将其转移至罐中，在减压下，用旋转蒸发器蒸发溶剂。加入80mL二氯甲烷和80mL水，溶解残余物，并转移至分液漏斗，分层，水层用25mL二氯甲烷萃取两次.80mL有机层洗涤两次至中性。将有机层用15g无水硫酸钠干燥3小时后，在减压下蒸馏出溶剂二氯甲烷。中间体3-溴-9-（2-二苯基）-9-壬醇将其直接放入100mL单口瓶中。加入45mL乙酸和4.5mL36％浓盐酸，115℃回流4小时，冷却至室温，过滤，得白色晶体。用10mL冲洗一次。干燥后，得到5.2g，收率67％.MS（EI）：m / z 394.04 [M +]。元素分析计算值C 25 H 15 Br（百分比）：C 75.96，H 3.82;实测值：C 76.08，H 3.75。建议编辑 参考文献：
产率：137.2 g 合成条件：With sodium phosphate In toluene at 100℃; 实验步骤：在氩气氛下，将13.2g（0.55mol）镁粉加入到2L三颈烧瓶中，并浸入100mL甲基四氢呋喃（干燥）溶液中。在搅拌下，加入约10mL 1,3-二溴苯的甲基四氢呋喃溶液。滴加到上述反应溶液中，并在Grignard试剂开始后，缓慢滴加300mL剩余的1,3-二溴苯在甲基四氢呋喃中的溶液。通过回流7小时，滴加总共118g（0.5mol）1,3-二溴苯以完成3-溴苯基溴化镁。然后在氩气保护下，首先加入5.175g（0.023mol）溴化锌。然后，将400毫升邻二甲苯中的邻溴溴苯（134.3克，0.475摩尔）滴加到上述反应溶液中。将反应温度控制在90℃并回流12小时以产生3-溴联苯基溴化镁。在氩气保护下，向上述反应体系中加入芴酮81G（0.45mol）的四氢呋喃溶液，回流2小时。降温后，将饱和氯化铵水解，用乙酸乙酯600mL×2萃取。合并有机相，用无水硫酸钠干燥，抽滤，减压蒸馏，得到浅黄色油状液体;然后将上述粗产物溶于800ml甲苯中。催化剂磷酸钠17.1g（加入0.045mol）以控制反应温度在100℃。反应后，洗涤，分离有机层，用无水硫酸钠干燥，抽滤，减压蒸馏，得到灰白色固体。将甲苯 - 石油醚混合溶剂重结晶，得到所需产物，为白色。固体3-溴-9,9'-螺二芴137.2g，含量99.0％，收率77.2％。 参考文献：