57699-28-2 2-(4-溴苯基)-2-氧代乙酸甲酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：57699-28-2）

产率：90% 合成条件：With tert.-butylhydroperoxide; iodine; sodium carbonate In 1,2-dichloro-ethane at 60℃; for 7 h; 实验步骤：一般步骤：三氟甲基β-二酮1（0.5mmol，1.0当量），醇2（1.5mmol，3.0当量），I2S2（0.55mmol，1.1当量），叔丁基过氧化氢（1.25mmol，2.5当量）的混合物 在室温下加入Na 2 CO 3（0.5mmol，1.0当量）的1,2-二氯乙烷（1.5mL）。 然后将反应混合物在60℃下搅拌7.0小时。当反应完成时（通过TLC监测），用2mL饱和NH 4水溶液和4mL饱和Na 2 S 2 O 3水溶液淬灭反应。 用EtOAc萃取并用Na 2 SO 4干燥后，在减压下浓缩有机层，并使用己烷/ EtOAc（100：1至50：1）作为洗脱液，通过硅胶柱色谱法纯化残余物，得到所需产物3。 参考文献：

• [1] Synlett, 2017, vol. 28, # 15, p. 2018 - 2023

合成路线 2（2. 合成：57699-28-2）

产率：74% 合成条件：With copper diacetate In acetic acid at 80℃; for 48 h; 实验步骤：一般程序：在烘箱中干燥的Schlenk管中取出Cu（OAc）2（0.03mmol，0.1当量），并向其中滴加在3mL冰醋酸中的α-硫代芳基/杂芳基乙酸酯（0.3mmol，1当量）。 然后将反应混合物在80℃下在空气中加热并搅拌一段特定的时间。 通过TLC监测反应进程，用乙酸乙酯和己烷作为洗脱液。 反应完成后，用水淬灭。 用乙酸乙酯萃取产物，然后用盐水洗涤。 将有机层干燥（Na 2 SO 4）并蒸发，得到粗产物，将其通过硅胶短柱色谱纯化，得到标题化合物。 参考文献：

• [1] Tetrahedron Letters, 2017, vol. 58, # 18, p. 1765 - 1769

合成路线 3（3. 合成：57699-28-2）

产率：80% 合成条件：With benzeneseleninic acid In water; acetone at 40℃; for 6 h; 实验步骤：将1mmol的扁桃酸甲酯0.05.0mmol苯亚硒酸盐（CAS：6996-92-5）混合在2mL丙酮中，在60℃的温度下在混合体系中搅拌反应6小时。反应后，溶剂 将其蒸发至干，通过制备薄层色谱法分离，得到氧化产物甲基苯甲酰甲酸酯，产率为73％。 参考文献：

• [1] Chemistry Letters, 1994, # 6, p. 1017 - 1020 [2] Zeitschrift fuer Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1986, vol. 41, # 4, p. 467 - 472 [3] Patent: CN105130807, 2017, B. Location in patent: Paragraph 0036-0038 [4] Patent: US2010/22598, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 94 [5] Organic Letters, 2015, vol. 17, # 15, p. 3810 - 3813