85230-37-1 5-羟基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：85230-37-1）

产率：77% 合成条件：Stage #1: With acetic acid In toluene at 20℃; for 0.50 h; Stage #2: With hydrazine hydrochloride In toluene at 100℃; 实验步骤：将乙酸（150mL）滴加到1,4-二乙氧基 - （O282）1,4-二氧代丁-2-烯-2-醇（30.0g，0.143mol）的甲苯（150mL）溶液中。 将混合物在室温下搅拌30分钟，然后加入肼一盐酸盐（85％，17g，0.29mol）。 将反应混合物在室温下再搅拌30分钟，然后在100℃下加热过夜。 然后将其真空浓缩并用乙酸乙酯（500mL）萃取; 依次用饱和碳酸氢钠水溶液（200mL）和饱和氯化钠水溶液（200mL）洗涤有机层，用硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩，得到黄色固体产物。 产量：17g，0.11mol，77％。 1H NMR（400MHz，DMSO-cf6）δ12.75（br s，1H），5.91（br s，1H），4.24（q，J = 7Hz，2H），1.27（t，J = 7） Hz，3H）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2017/145013, 2017, A1. Location in patent: Page/Page column 54 [2] Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 1983, vol. 31, # 4, p. 1228 - 1234

合成路线 2（2. 合成：85230-37-1）

产率：92% 合成条件：Stage #1: for 0.33 h; Stage #2: for 0.50 h; Stage #3: at 100℃; for 24.50 h; Heating / reflux 实验步骤：将二乙基草乙酸钠盐（14. 53g，69.15mmol）溶解在100mL苯中并搅拌20分钟。 向该溶液中加入100ML乙酸并将反应混合物再搅拌30分钟。 加入一盐酸肼（9.47g，138mmol）并将反应混合物再搅拌30分钟。 使反应在100℃回流24小时。 然后将反应从加热中取出并冷却至室温并用乙酸乙酯萃取并用10％盐酸，饱和碳酸氢钠溶液，水和盐水洗涤。 在VACUO中除去溶剂，得到油状固体，然后用2：1的乙醚：己烷混合物研磨，得到3（10.0g，92％），为灰白色固体：LRMS（电喷雾）; m / z [M + H1 + = 157。 参考文献：

• [1] Patent: WO2004/74257, 2004, A1. Location in patent: Page 26; 37; 38