20348-23-6 3,4-二氢-2H-吡啶并[3,2-b]-1,4-噁嗪
词条详情加载中…
词条详情加载中…
安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：85% 合成条件：Stage #1: With lithium aluminium tetrahydride In tetrahydrofuran for 18 h; Heating / reflux Stage #2: With sodium hydroxide; water In tetrahydrofuran at 0℃; 实验步骤：a）3,4-二氢-2H-吡啶并[3,2 - ] [1,4]恶嗪; 向冰冷的4H-哌啶并[3,2 - ] [1,4]恶嗪-3-酮（5.00g，33.3mmol）的TηF（40mL）溶液中加入氢化铝锂（66.6mL，1.0mL）。 在TηF中的M溶液，66.6mmol）。 加完后，将溶液加热至回流。 18小时后，将溶液冷却至0℃并用H 2 O（4mL）终止反应，然后用NaOH（4mL，15％）和H 2 O（10mL）终止反应。 将得到的浆液用硅藻土过滤，浓缩滤液，得到标题化合物（3.87g，85％），为蓝灰色粉末：1H NMR（500MHz，OMSO-d6）δ7.53（dd，J = 4.5,1.0Hz ，IH），6.90-6.89（m，IH），6.61（br s，IH），6.44（dd，J = 8.0,3.0 Hz，1H），4.08（t，J = 4.5 Hz，2H），3.39-3.36 （m，2H）; MS（ESI）m / e \ 31（M +η）\ 参考文献：
产率：17% 合成条件：With potassium carbonate; tricyclohexylphosphine In water; toluene at 115℃; for 96 h; Inert atmosphere; Sealed tube 实验步骤：在开口密封管中，搅拌7-溴-3,4-二氢-2-吡啶并[3,2-b] [1,4]恶唑啉（Maybridge，United Kingdom）的混合物（108mg，0.5mmol），乙酸钯（II）（11mg，0.05mmol），三环己基膦（28mg，0.1mmol），K 2 CO 3（276mg，2.0mmol）和ira / i5,2-（三氟甲基）环丙基硼酸MIDA酯（159mg，0.6）将在甲苯（3mL）中的mmol）和H 2 O（1mL）用N 2脱气15分钟，然后将反应混合物置于氮气下，加热至115℃并搅拌4天。冷却后，将反应混合物通过硅藻土过滤，滤饼用EtOAc（3×20mL），H 2 O（10mL）和EtOAc（20mL）洗涤。分配滤液的水层和有机层，水层用EtOAc（1×20mL）萃取。将合并的有机萃取物干燥（Na 2 SO 4），过滤并真空除去溶剂，得到粗残余物。通过制备型薄层色谱法（使用4个制备TLC板）纯化残余物，使用EtOAc作为洗脱剂，得到产物（21mg，17％），为固体。 1 H NMR（CDCl 3,300MHz）：δ7.54（s，1H），6.70（d，/ = 1.6Hz，1H），4.99（br.s，1H），4.21（dt，/ = 4.4,0.7Hz，2H） ，3.53（t，/ = 4.4Hz，2H），2.26-2.19（m，1H），1.74-1.61（m，1H），1.33-1.26（m，1H），1.10-1.03（m，1H）。 13C NMR（CDCl 3,75MHz）：δ146.6,139.8,138.8,128.0（q，/ = 269Hz），125.4,120.7,65.0,40.8,22.7（q，/ = 36.7Hz），17.0（q，/ = 2.8） Hz），10.2（q，J = 2.2Hz）。 19F NMR（CDCl 3,282MHz）： - 66.8（d，f = 6.8Hz），m / z = 245.09（M + H）+ HRMS（EI）：[M + H] + C 11 H 11 F 3 N 2 O的计算值m / z 245.0902，发现245.0909。[00233]还从制备型薄层色谱板获得7-溴-3,4-二氢-2-吡啶并[3,2-b] [1,4]恶唑啉（18mg，17％）和还原的原料，3 ，4-二氢-2-吡啶并[3,2-b] [1,4]恶唑啉（9.4mg，14％）。注意：使用替代配体2-二环己基膦基-2'，6'-二异丙氧基联苯或2-二环己基膦基-2'，6'-二甲氧基联苯也成功地进行了上述反应。 参考文献：