612833-37-1 2-甲氧基-5-氰基苯硼酸

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：612833-37-1）

产率：79% 合成条件：With n-butyllithium In tetrahydrofuran; hexane at -78℃; for 2 h; 实验步骤：通过加入20四氢呋喃（150mL）和2.5mol / L 27正丁基锂（己烷溶液，22mL）溶解3-溴-4-甲氧基苄腈（7.7g，36mmol）和481三异丙基硼酸酯（14g，73mmol）。 在-78℃下在20分钟内缓慢加入55mmol）。在-78℃下搅拌2小时后，向反应混合物中加入7％482磷酸（100mL），并将混合物加热至室温。 分配反应混合物，向有机层中加入二氯甲烷，并用5％氢氧化钠水溶液（200mL）萃取混合物。 水层用乙醚洗涤，用85％磷酸调节至pH2.5，过滤收集不溶物。 将得到的固体用水洗涤，干燥，得到483标题化合物（5.1g，29mmol，79％）。 MS（ESI）m / z 178（M + H）+ 1H NMR（300MHz，DMSO-d6）δ8.03（s，2H），7.86-7.78（m，2H），7.13（d，J = 11.6Hz， 1H），3.85（s，3H）。 参考文献：

• [1] Patent: US2016/332999, 2016, A1. Location in patent: Paragraph 0649; 0650; 0651 [2] Patent: EP3330266, 2018, A1. Location in patent: Paragraph 0169

合成路线 2（2. 合成：612833-37-1）

产率：78% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium; Triisopropyl borate In tetrahydrofuran; hexane at -78℃; for 1.33 h; Cooling with acetone-dry ice Stage #2: With phosphoric acid In tetrahydrofuran; hexane; water at -78 - 20℃; Cooling with acetone-dry ice 实验步骤：向装有加料漏斗和机械搅拌器的5升3颈烧瓶中加入3-溴-4-甲氧基苄腈（Lancaster; 159.0g; 750mmol），无水THF（3.0L）和硼酸三异丙酯（345mL; 282克; 1.50摩尔）。将溶液在干冰/丙酮浴中冷却至-78℃，然后在20分钟内加入2.44M正丁基锂的己烷溶液（461mL; 1.12mol）。加完后，将反应混合物在-78℃下搅拌1小时。将反应混合物用7％磷酸水溶液（2L）淬灭，并将反应混合物温热至室温。停止搅拌并将反应混合物放置过夜。分离各层，弃去水相，有机相用二氯甲烷（2L）稀释，有机相用5％氢氧化钠水溶液（2×1.7L）萃取。用MTBE（1.5L）洗涤水相，然后用85％磷酸水溶液酸化至pH = 2.5，导致形成白色沉淀。过滤沉淀物并用水洗涤，得到2-甲氧基-5-氰基苯基硼酸（104g，78％），为白色固体。 ：