14339-33-4 3-氯-1H-吡唑

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：14339-33-4）

产率：42% 合成条件：With hydrogenchloride; copper dichloride In water; acetonitrile at 0℃; for 0.50 h; 实验步骤：3-氯-1H-吡唑（1）：氯化铜（II）（65.0g，481mmol）和浓HCl。 在0℃下，将HCl（20mL）加入到1H-吡唑-3-胺（20.0g，241mmol）的乙腈（600mL）溶液中。 将反应混合物在0℃下搅拌30分钟，然后滴加亚硝酸异戊酯（56.4g，481mmol）。 将混合物在室温下搅拌2天，然后用水溶液淬灭。 氨（10％，1L）。 水相用EtOAc（5×500mL）萃取，合并的有机相用盐水洗涤，经无水硫酸钠干燥，过滤并浓缩。 通过硅胶色谱（己烷：EtOAc = 20：1）纯化残余物，得到标题化合物（10.3g，42％），为绿色油状物。 1 H NMR（400MHz，CDCl 3）：δ12.84（bs，1H），7.62（s，1H），6.29（s，1H）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2018/85247, 2018, A1. Location in patent: Paragraph 00296; 00297

合成路线 2（2. 合成：14339-33-4）

产率：64.44 g 合成条件：at 20℃; for 1.50 h; 实验步骤：步骤B：3-氯吡唑的制备向步骤A的氯吡唑产物（160g）中滴加三氟乙酸（290mL），将反应混合物在室温下搅拌1.5小时，然后减压浓缩。 将残余物溶于己烷中，滤出不溶性固体，浓缩己烷，得到粗产物，为油状物。 通过硅胶色谱法进一步纯化粗产物，使用乙醚/己烷（40:60）作为洗脱剂，得到标题产物，为黄色油状物（64.44g）。 1H NMR（CDCl3）δ6.39（s，1H），7.66（s，1H），9.6（br s，1H）。 参考文献：

• [1] Patent: WO2004/11447, 2004, A2. Location in patent: Page 46 [2] Patent: US9113630, 2015, B2. Location in patent: Page/Page column 39 [3] Patent: US9173400, 2015, B2. Location in patent: Page/Page column 38