185099-68-7 8-Boc-3-(三氟甲基磺酰氧基)-8-氮杂双环[3.2.1]辛-3-烯
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：95% 合成条件：Stage #1: With lithium hexamethyldisilazane In tetrahydrofuran at -50 - -30℃; for 1 h; Inert atmosphere Stage #2: at -30 - 25℃; for 4 h; Inert atmosphere 实验步骤：在N 2下，向3-氧代-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷-8-羧酸叔丁酯（1.0g，4.2mmol）的THF（21.1mL）溶液中滴加LHMDS（4.64mL，4.64mmol）。 在-50℃下将溶液温热至-30℃并搅拌1小时。 在-30℃下滴加1,1,1-三氟-N-苯基-N - （（三氟甲基）磺酰基）甲磺酰胺（1.66g，4.64mmol）的THF（1.0mL）溶液，将得到的混合物温热至25℃。 °C并搅拌4小时。 水溶液。 将NH 4 Cl（10mL）加入到反应混合物中，并用DCM（3×10mL）萃取水层。 将合并的有机层用Na 2 SO 4干燥，过滤并减压浓缩。 通过硅胶色谱法（0-30％）EtOAc /己烷纯化残余物，得到标题化合物（2.2g，95％收率）.MS（ES +）C 13 H 18 F 3 NO 5 S理论值：357，实测值358 [M + H] +。 参考文献：
产率：92% 合成条件：Stage #1: With lithium hexamethyldisilazane In tetrahydrofuran at -78℃; for 1 h; Stage #2: at -78 - 20℃; for 3.50 h; 实验步骤：部分A：3-（三氟甲基磺酰氧基）-8-氮杂双环[3.2.1]辛-3-烯-8-羧酸叔丁酯至3-氧代-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷叔丁酯的溶液 - 在-78℃下，在THF（15ml）中加入8-羧酸酯（450mg，2.0mmol），加入双（三甲基甲硅烷基）氨化锂（1M的THF溶液，2.2ml，2.2mmol），将反应溶液搅拌1小时。 H。逐滴加入N-（5-氯吡啶-2-基）-1,1,1-三氟-N-（三氟甲基磺酰基）甲磺酰胺（864mg，2.2mmol）的THF（20ml）溶液。将反应混合物再搅拌0.5小时，并在3小时内温热至室温，并用饱和碳酸氢钠淬灭。将反应混合物用乙酸乙酯稀释，并用15％硫酸氢钾，饱和碳酸氢钠溶液，1N氢氧化钠，水和盐水洗涤。将合并的有机层用硫酸镁干燥并真空浓缩。快速色谱（硅胶，10％乙酸乙酯/己烷）得到无色油状产物（659mg，收率92％）.1H NMR（400MHz，氯仿-D）δppm6.08（s，1H），4.32-4.58（m ，2H），2.90-3.15（m，1H），2.23（br.s，1H），1.98-2.07（m，3H），1.67-1.78（m，1H），1.57（s，1H），1.45（s ，9H）。 参考文献：
产率：78% 合成条件：Stage #1: With potassium hexamethylsilazane In toluene at -78℃; for 5.17 h; Stage #2: With phenylbis[(trifluoromethyl)sulfonyl]amine In tetrahydrofuran; toluene at -78 - 20℃; for 7 h; 实验步骤：在-78℃下，向双（三甲基甲硅烷基）氨基钾（60mL，30mmol，0.5M，在甲苯中）的溶液中加入3-氧代-8-氮杂 - 双环[3.2.1]辛烷-8-的溶液。 在10分钟内滴加羧酸叔丁酯（6.1g，27.2mmol）。 5小时后，加入N-苯基双三氟甲磺酰胺（10.2g，28.7mmol）的THF（10mL）溶液。 5小时后，移去冷却浴，并将混合物在室温下搅拌2小时。 将混合物在H 2 O和EtOAc之间分配。 分离两层，有机层用1M NaOH和盐水洗涤，经MgSO 4干燥，过滤，真空浓缩，得到7.6g（78％）产物，为透明无色油状物。 1H NMR（CDCl3,282.2MHz）δ6.10（d，J = 4.2Hz，1H），4.65-4.30（m，2H），3.15-2.90m，1H），2.35-1.90（m，4H），1.85-1.50 （m，2H），1.46（s，9H）; 19F NMR（CDCl3,282.2MHz）δ-73.20和-73.32（总3F） 参考文献：