- 3-溴甲基苯甲酸甲酯呈白色粉末，可用于配制香精，也用作纤维素酯、纤维素醚、树脂、橡胶等的中间体。
- 制备
在25℃下，向3-溴甲基苯甲酸（1 g，4.6 mmol）在甲醇（20 mL）中的溶液中滴加亚硫酰氯（1.1 g，9.3 mmol）。将反应混合物回流1小时，减压除去甲醇，得到粗粘性物质。粗物质用乙酸乙酯稀释，用水洗涤，用硫酸钠干燥。减压蒸发乙酸乙酯，得到淡黄色油状3-溴甲基苯甲酸甲酯（1.0g，94.0%），产率（1.0 g，94%）。
3-溴甲基苯甲酸甲酯在工业上可用作有机合成中间体、溶剂、香料。具有浓郁的冬青油和尤南迦油香气，用于配制香水香精和人造精油。同时3-溴甲基苯甲酸甲酯也大量用于食品中。此外，其还可以用作纤维素醚、纤维素酯、合成树脂和橡胶的溶剂和聚酯纤维的助染剂。在香料方面多用于人造依兰香料的调合和皂用香精，并用以配制玫瑰型香精。还可在显微分析中作溶剂。
合成路线 1（1. 合成：1129-28-8）
产率：95%
合成条件：With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In tetrachloromethane at 70℃;
实验步骤：将30mL CCl4将7.9g间甲基苯甲酸酯溶于干燥的100mL三颈烧瓶中，将AIBN（偶氮二异丁腈）0.23g，9.36gNBS（溴代琥珀酰亚胺）三次加入反应体系中（以约2-3小时的间隔加入），加热至 70，从最终黄色到橙色到白色的系统反应，TLC跟踪（洗脱液：环己烷：乙酸乙酯= 5）反应几乎完成，过滤除去琥珀酰亚胺和未反应的溴代琥珀酰亚胺，得到的滤液旋转 蒸发，得到11.5g黄色油状产物，收率95％。
参考文献：
- [1] Organic and Biomolecular Chemistry, 2003, vol. 1, # 14, p. 2506 - 2511 [2] Patent: CN106146413, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0027; 0028 [3] European Journal of Medicinal Chemistry, 2009, vol. 44, # 1, p. 7 - 17 [4] Molecules, 2016, vol. 21, # 12, [5] Patent: WO2018/169777, 2018, A1. Location in patent: Paragraph 0227 [6] Patent: US2008/51397, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 9; 21-22 [7] Patent: WO2011/47156, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 89 [8] Journal of Organic Chemistry, 2002, vol. 67, # 7, p. 2160 - 2167 [9] Journal of Organic Chemistry, 2017, vol. 82, # 2, p. 1114 - 1126 [10] Farmaco, Edizione Scientifica, 1987, vol. 42, # 6, p. 409 - 424 [11] Organic Letters, 2013, vol. 15, # 4, p. 917 - 919 [12] Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, # 49, p. 17366 - 17369 [13] Chemistry - A European Journal, 2016, vol. 22, # 49, p. 17576 - 17580 [14] RSC Advances, 2013, vol. 3, # 45, p. 23119 - 23127 [15] Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 2004, vol. 69, # 12, p. 2239 - 2252 [16] Organometallics, 2015, vol. 34, # 9, p. 1627 - 1634 [17] Patent: US2010/210593, 2010, A1. Location in patent: Page/Page column 46 [18] Patent: EP2942346, 2015, A1. Location in patent: Paragraph 0158 [19] Journal of Organic Chemistry, 1959, vol. 24, p. 1952,1954 [20] Journal of Medicinal Chemistry, 1987, vol. 30, # 1, p. 96 - 104 [21] Journal of Organic Chemistry, 1992, vol. 57, # 3, p. 965 - 969 [22] Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 1997, vol. 45, # 2, p. 297 - 304 [23] Journal of Medicinal Chemistry, 2002, vol. 45, # 18, p. 3891 - 3904 [24] Journal of Medicinal Chemistry, 2003, vol. 46, # 3, p. 345 - 348 [25] Journal of Medicinal Chemistry, 2000, vol. 43, # 24, p. 4667 - 4677 [26] Patent: WO2004/43966, 2004, A1. Location in patent: Page 49 [27] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2008, vol. 18, # 10, p. 3122 - 3125 [28] Patent: EP1577302, 2005, A1. Location in patent: Page/Page column 116-117 [29] Journal of Medicinal Chemistry, 2009, vol. 52, # 10, p. 3317 - 3327 [30] Angewandte Chemie - International Edition, 2010, vol. 49, # 37, p. 6633 - 6637 [31] Chemistry - A European Journal, 2012, vol. 18, # 5, p. 1383 - 1400 [32] Chemistry - A European Journal, 2015, vol. 21, # 28, p. 10179 - 10184 [33] European Journal of Inorganic Chemistry, 2017, vol. 2017, # 13, p. 1845 - 1854
合成路线 2（2. 合成：1129-28-8）
产率：70%
合成条件：With phosphorus tribromide In diethyl ether for 2 h;
实验步骤：向化合物B4（28g，0.168mol）在700mL Et 2 O中的溶液中滴加PBr 3（17.4mL，0.185mol）。 将溶液搅拌2小时，然后将反应物倒入500mL冰水中。 用Et 2 O萃取水层。 将合并的有机层用饱和NaHCO 3洗涤。 连续加入NaHCO3，水和盐水。 有机相用Na 2 SO 4干燥，过滤并减压浓缩，得到34g化合物B5，为油状物（收率：70％）。
参考文献：
- [1] Patent: WO2011/20615, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 45; 47 [2] Patent: EP2289883, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 18 [3] Journal of Medicinal Chemistry, 2007, vol. 50, # 7, p. 1711 - 1715 [4] Patent: EP1445249, 2004, A1. Location in patent: Page 136 [5] Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2014, vol. 24, # 2, p. 476 - 479 [6] Patent: WO2014/121931, 2014, A1. Location in patent: Page/Page column 26
合成路线 3（3. 合成：1129-28-8）
产率：96%
合成条件：With 1,3-dibromo-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In dichloromethane at 20℃; for 10 h; Heating / reflux
实验步骤：实施例2：3-溴甲基苯甲酸甲酯的制备; 向3-甲基苯甲酸甲酯（150g，1mol）和1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲（DDH）（150g，0.52mol）的二氯甲烷（500ml）溶液中加入AIBN（0.1g） 在室温下加入0.0006mol）并在回流下加热10小时。 在回流期间间歇地加入0.1g批次的AIBN以完成反应。 在反应完成后（通过TLC监测），将反应混合物倒入冷水（600ml）中，分离有机层。 用二氯甲烷（200ml）再次萃取水层。 将合并的有机层用水洗涤，用无水硫酸钠干燥，蒸馏除去溶剂。 无色液体，220克（96％产率）注意：该产品还含有一些二溴衍生物。 过氧化苯甲酰可用作自由基引发剂。
参考文献：
- [1] Patent: WO2008/35379, 2008, A2. Location in patent: Page/Page column 11
