26340-49-8 2-碘吲哚

危险性质：非危险化学品

化学合成。

化学合成

合成路线 1（1. 合成：26340-49-8）

产率：86% 合成条件：Stage #1: With n-butyllithium In tetrahydrofuran; hexane at -78℃; for 0.50 h; Stage #2: With carbon dioxide In tetrahydrofuran; hexane at -78℃; for 0.17 h; 实验步骤：在78℃下向吲哚（5.00g，42.68mmol）的THF（80mL）溶液中加入nBuLi（17mL，2.62M的己烷溶液，44.54mmol）。将得到的白色悬浮液在78℃下搅拌0.5小时，然后将CO 2（气体）鼓泡通过混合物10分钟。在0℃（约20lHPa）下蒸发溶剂，将结晶残余物溶于THF（100mL）中并冷却至78℃，并逐滴加入tBuLi（31mL，1.46min戊烷，45.26mmol）。 。在78℃下搅拌1小时后，滴加1,2-二碘乙烷（14.40g，51.09mmol）的THF（80mL）溶液。在78℃下搅拌1小时后，滴加H 2 O（5mL）并将溶液温热至室温。用饱和的猝灭反应。水性。 NH 4 Cl（50mL）。分离各层，水层用AcOEt（2×80mL）萃取。合并有机层，依次用20％Na 2 S 2 O 3水溶液（80mL），盐水（80mL）洗涤，用MgSO 4干燥，真空浓缩。通过从己烷/ CH 2 Cl 2（70：1,40mL）中重结晶纯化残余物，得到6（7.62g，74％收率），为白色晶体。将滤液真空浓缩，残余物通过从己烷/ CH 2 Cl 2（70：1,10mL）中重结晶纯化，得到6（0.56g，5％收率），为白色晶体。将滤液真空浓缩，并将残余物通过从己烷/ CH 2 Cl 2（70：1,8mL）中重结晶纯化，得到6（0.27g，3％收率），为浅紫色晶体。将滤液真空浓缩，并通过快速色谱法（硅胶，己烷/ AcOEt = 35：1）纯化残余物，得到6（0.42g，4％），为白色晶体。制备碘吲哚6，总产率为86％。 参考文献：

• [1] Tetrahedron Letters, 1997, vol. 38, # 44, p. 7661 - 7664 [2] Tetrahedron, 2001, vol. 57, # 24, p. 5199 - 5212 [3] Tetrahedron Letters, 2001, vol. 42, # 16, p. 2949 - 2951 [4] Tetrahedron Letters, 2007, vol. 48, # 10, p. 1805 - 1808 [5] Tetrahedron, 2013, vol. 69, # 45, p. 9481 - 9493 [6] Chemical Communications, 1999, # 17, p. 1761 - 1762 [7] Angewandte Chemie - International Edition, 2006, vol. 45, # 14, p. 2274 - 2277 [8] Tetrahedron, 2012, vol. 68, # 31, p. 6269 - 6275 [9] Journal of Organic Chemistry, 1992, vol. 57, # 8, p. 2495 - 2497 [10] Tetrahedron Letters, 1997, vol. 38, # 39, p. 6787 - 6790 [11] Synthesis, 2002, # 13, p. 1810 - 1812 [12] Chemistry - A European Journal, 2010, vol. 16, # 5, p. 1670 - 1678 [13] Organic Letters, 2013, vol. 15, # 1, p. 140 - 143 [14] RSC Advances, 2013, vol. 3, # 36, p. 16144 - 16151 [15] Synlett, 2017, vol. 28, # 16, p. 2189 - 2193 [16] Patent: US2010/144726, 2010, A1

合成路线 2（2. 合成：26340-49-8）

产率：55% 合成条件：Stage #1: With lithium diisopropyl amide In tetrahydrofuran; hexane at -78 - 0℃; for 2.50 h; Stage #2: With iodine In tetrahydrofuran; hexane at -78 - 20℃; for 20 h; Stage #3: With sodium t-butanolate In 1,4-dioxane at 80℃; for 3 h; 实验步骤：在-78℃下，向i-Pr2NH（3.5mL，25mmol）的THF溶液中加入1.64M n-BuLi无色己烷（14.4mL，24mmol）溶液，并将混合物在0℃下搅拌。持续30分钟将反应混合物冷却至-78℃后，加入S6（3.0g，12mmol）的THF（20mL）溶液。将混合物在-78℃下搅拌1.5小时，然后在0℃下搅拌1小时。在-78℃下向该反应混合物中加入I 2（3.0g，12mmol），并将混合物在环境温度下搅拌20小时。用3％Na 2 CO 3水溶液淬灭反应，并用EtOAc萃取混合物。将合并的有机层用水和盐水洗涤，用MgSO 4干燥，并减压浓缩。通过硅胶柱色谱（正己烷-EtOAc 20：1）纯化残余物，得到2-碘化的S6和未反应的S6（3.66g）的2：1混合物。在环境温度下向所得混合物（3.66g）的二恶烷（37mL）溶液中加入NaOt-Bu（1.0g，11mmol），并将混合物在80℃下搅拌3小时。用水淬灭反应，并用EtOAc萃取混合物。将合并的有机层用MgSO 4干燥并减压浓缩。通过硅胶柱色谱法（正己烷-EtOAc 100：1）纯化残余物，得到2-碘-1H-吲哚（S7,1.6g，6.6mmol，55％），为无色固体。 参考文献：

• [1] Synlett, 2017, vol. 28, # 16, p. 2189 - 2193 [2] Journal of Heterocyclic Chemistry, 1985, vol. 22, # 2, p. 505 - 509 [3] RSC Advances, 2013, vol. 3, # 36, p. 16144 - 16151