57595-23-0 4-氧代四氢呋喃-3-羧酸甲酯
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
化学合成。
化学合成
产率：24% 合成条件：Stage #1: With sodium hydride In diethyl ether at 20℃; for 0.50 h; Stage #2: at 0℃; for 1 h; 实验步骤：在室温（rt）下向搅拌的氢化钠（2.2g，55mmol）的无水乙醚（40mL）浆液中滴加乙醇酸甲酯（4.5g，50mmol）。 将反应混合物搅拌14小时，然后将其真空浓缩。 在0℃下向该固体中加入丙烯酸甲酯（5.2g，55mmol）的DMSO（20mL）溶液，将该混合物搅拌15分钟，除去冷却浴并搅拌45分钟。 将混合物倒入5％H 2 SO 4（60mL）中，并用乙醚（150mL）萃取。 将有机层干燥，浓缩并通过柱色谱法纯化，得到1.7g（24％）标题化合物。 1 H NMR（CDCl 3）：4.51-4.40（m，2H），4.03（q，J = 8.1Hz，2H），3.80（s，3H），3.54（t，J = 8.1Hz，1H）。 参考文献：
产率：54% 合成条件：Stage #1: With sodium hydride In diethyl ether Stage #2: at 0 - 20℃; Stage #3: With hydrogenchloride In water; dimethyl sulfoxide 实验步骤：向NaH（6.66g，166.5mmol）的乙醚（500mL）悬浮液中滴加乙醇酸甲酯（15.0g，166.5mmol）。搅拌反应直至H 2气体停止释放。将固体浓缩并溶解在DMSO（300mL）中。将反应冷却至0℃并滴加丙烯酸甲酯（16.6mL，183.17mmol）。将反应温热至室温并搅拌过夜。用10％HCl酸化反应并用乙醚（3X）萃取。合并有机萃取物并用盐水洗涤。干燥有机溶液（Na 2 SO 4），过滤并真空浓缩。通过快速色谱法纯化（250g SI02,40ML / MIN，0-50％乙酸乙酯/己烷20分钟，然后50％乙酸乙酯/己烷13分钟），得到4-氧代 - 四氢 - 呋喃-3-甲酸甲酯酯4a（12.9g，89.2mmol，54％），为无色油状物。 1H NMR（8,400MHz，CDCL3）：4.50（dd，1H，J = 8.4,9.6Hz），4.46（dd，1H，J = 8.4,9.6Hz），4.05（d，1H，J = 16.8） Hz），3.79，（s，3H），3.97（d，1H，J = 16.8，Hz），3.54（t，1H，J = 8.4Hz）。 MS计算。 144;发现（EI）144。 参考文献：
产率：26% 合成条件：Stage #1: With sodium hydride In diethyl ether at 20℃; for 2 h; Stage #2: at 0 - 20℃; for 1.25 h; 实验步骤：将氢化钠（4g，60％w / w油分散体，100mmol）与乙醚（100mL）一起加入到火焰干燥的烧瓶中。在氮气氛下向反应烧瓶中，在不断搅拌下缓慢加入乙醇酸甲酯（7.7mL，100mmol）。将反应混合物在室温下在氮气氛下搅拌2小时，然后真空除去溶剂。向残余物中一次性加入丙烯酸甲酯（10.8mL，120mmol）的DMSO（50mL）溶液，同时将反应烧瓶浸入冰浴中。将反应混合物在0℃下搅拌15分钟，然后在室温下搅拌1小时。然后将反应混合物通过Celte'3'过滤，倒入冰冷的硫酸水溶液（150mL，2N）中，并用乙醚（2×200mL）萃取。用饱和NaCl溶液（500mL）洗涤有机层，用无水Na 2 SO 4干燥，过滤，并真空除去溶剂。通过二氧化硅柱色谱法纯化，使用25％乙酸乙酯/己烷作为洗脱液（Rf = 0.3），以26％的收率（3.7g，25.7mmol）回收中间体酮酯。在0℃下，在氮气氛下持续搅拌下，将酮酯中间体（3.7g，25.7mmol）缓慢加入到氢化钠（1.4g，60％w / w油分散体，34mmol）的乙醚（80mL）溶液中。 。 30分钟后，在5分钟内滴加三氟甲磺酸酐（5.3mL，31.4mmol）。将反应混合物在0℃下再搅拌1.5小时，然后将反应物倒入水（80mL）中并分离各层。用二氯甲烷（2×60mL）洗涤水相，合并有机相。将有机层用无水Na 2 SO 4干燥，过滤，并真空除去溶剂。通过二氧化硅柱色谱法纯化后，使用25％乙酸乙酯/己烷作为洗脱液（Rf = 0.45），以23％的收率（1.6g，5.8mmol）回收2,5-二氢呋喃酯13a。 MS：计算。对于C7H7F306S：257.9;实测值：GC-MS 7nl5 275（MH）。 参考文献：