104508-24-9 6-(溴甲基)-2-氰基吡啶

海关编码:2933399990 存储类别:11 - 可燃固体 危险性类别:急性毒性 类别4 经口

作为有机合成中间体，用于医药、农药等领域的相关化合物合成。

医药; 农药

合成路线 1（1. 合成：104508-24-9）

产率：43% 合成条件：With N-Bromosuccinimide; 2,2'-azobis(isobutyronitrile) In chloroform for 4 h; UV-irradiation; Reflux 实验步骤：合成2-溴甲基-6-氰基吡啶或化合物7A将400mg（3.39mmol）2-氰基-6-甲基吡啶在12ml CHCl3中的溶液与723mg（4.06mmol）N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）混合。 将28mg（0.17mmol）偶氮二异丁腈（AIBN）回流。将得到的橙棕色悬浮液回流并用UV灯照射4小时（通过TLC在硅胶板上监测反应，使用CH 2 Cl 2作为洗脱剂-Rf = 0.43）。 将反应混合物冷却至环境温度，减压蒸发溶剂。粗产物通过硅胶柱色谱纯化，使用85/15 v / v CH 2 Cl 2 /庚烷混合物至纯CH 2 Cl 2的连续梯度。 这样得到290mg白色微晶粉末形式的化合物7（产率：43％）。1H NMR（200MHz，CDCl3）δppm：4.55（s，2H，pyCH2Br），7.63（dd，J = 7.63）。 ，1.27Hz，1H，H3），7.70（dd，J = 7.95,1.27Hz，1H，H1），7.87（t，J = 7.95Hz，7.63Hz，1H，H2）。 参考文献：

• [1] Patent: US2011/112289, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 10 [2] Journal of the American Chemical Society, 2008, vol. 130, # 8, p. 2414 - 2415

合成路线 2（2. 合成：104508-24-9）

产率：35% 合成条件：With N-Bromosuccinimide; dibenzoyl peroxide In tetrachloromethane for 10 h; Reflux; Irradiation 实验步骤：将化合物4,1g（8.46mmol）溶于50mL无水四氯化碳中，加入1.51g（8.46mmol）N-溴代琥珀酰亚胺和催化量的过氧化苯甲酰，并将混合物在照射下回流10小时。 明亮的光线。 滤出沉淀物，减压蒸发滤液，残余物经过柱色谱，用二氯甲烷 - 乙酸乙酯（100：1）作为洗脱液，分离出6-（溴甲基）吡啶-2-碳 - 腈（ 5）和次要的6-（二溴甲基）吡啶-2-腈。 6-（溴甲基）吡啶-2-甲腈（5）。 产量590mg（2.99mmol，35％），熔点7981℃，R f 0.45。 1 H NMR光谱（DMSO-d 6），δ，ppm：4.66s（2H，CH 2 Br），7.827.89m（2H，3-H，5-H），8.03dd（1H，4-H， J = 7.8,7.8Hz）。 质谱：m / z 196.97（I rel 100％）[M + H] +。 计算：M 196.97。 参考文献：

• [1] Russian Journal of Organic Chemistry, 2017, vol. 53, # 7, p. 963 - 970 [2] Zh. Org. Khim., 2017, vol. 53, # 7, p. 951 - 958,8