- 概述
4-碘-2，6-二甲基苯胺是一种有机中间体，可由2，6-二甲基苯胺碘代制备得到。4-碘-2，6-二甲基苯胺的氨基可以通过重氮化制备二甲基对溴碘代苯。
- 4-碘-2,6-二甲基苯胺是有机合成中间体和医药中间体，可用于实验室研发过程和化工医药合成过程中。
- 制备
将充分研磨的碘12.7g(0.05mol)、40mL乙酸乙酯和50mL乙酸加入250mL三颈烧瓶中，搅拌下分批加入SPC 7.5g(0.054mol)，20min内加完。再加入2，6-二甲基苯胺12.4mL(0.1mol)，20～25℃搅拌0.5h后，升温至45～50℃，回流1h。冷却后，将混合物倒入200mL w(Na2SO3)=5%的水溶液中，充分搅拌后，有机相减压蒸去溶剂得黑紫色固体粗产物，经正己烷重结晶得白色针状晶体4-碘-2，6-二甲基苯胺10.5g，收率42.5%。
有机合成; 医药
合成路线 1（1. 合成：4102-53-8）
产率：93%
合成条件：at 80℃; for 2 h;
实验步骤：通用方法：将芳族/杂芳族胺（1mmol）和二氯碘酸1-丁基-3-甲基吡啶鎓（BMPDCI）（1.2mmol）的混合物加热至80℃，保持1-4小时。 反应完成后（通过TLC监测），加入乙酸乙酯，然后加入水。 分离有机层，水层用乙酸乙酯萃取三次。 将合并的有机层用硫酸钠干燥并在真空下蒸发，得到粗产物，使用硅胶进一步进行柱色谱，得到如表1所示的纯碘化产物。
参考文献：
- [1] Journal of the American Chemical Society, 2013, vol. 135, # 5, p. 1692 - 1695 [2] Tetrahedron, 2005, vol. 61, # 49, p. 11657 - 11663 [3] Inorganic Chemistry, 2014, vol. 53, # 13, p. 6837 - 6843 [4] Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1988, vol. 61, # 2, p. 600 - 602 [5] Organic Letters, 2011, vol. 13, # 11, p. 2936 - 2939 [6] Patent: WO2016/113757, 2016, A1. Location in patent: Page/Page column 11; 15 [7] Polyhedron, 2016, vol. 118, p. 37 - 51 [8] Organic and Biomolecular Chemistry, 2011, vol. 9, # 8, p. 2987 - 2991 [9] Tetrahedron Letters, 2014, vol. 55, # 13, p. 2154 - 2156 [10] Tetrahedron Letters, 2015, vol. 55, # 13, p. 2154 - 2156 [11] European Journal of Organic Chemistry, 2000, # 14, p. 2663 - 2668 [12] Journal of Materials Chemistry, 2009, vol. 19, # 24, p. 4164 - 4171 [13] Bulletin of the Chemical Society of Japan, 1965, vol. 38, p. 1590 - 1595 [14] Medicinal Chemistry Research, 1998, vol. 8, # 3, p. 163 - 170 [15] Journal of Medicinal Chemistry, 2008, vol. 51, # 16, p. 4858 - 4861 [16] Patent: US2006/122250, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 22 [17] Patent: WO2012/147091, 2012, A2. Location in patent: Page/Page column 9 [18] Patent: WO2013/38425, 2013, A1. Location in patent: Page/Page column 9 [19] Patent: US2014/228385, 2014, A1. Location in patent: Paragraph 0084 [20] Patent: US2014/350038, 2014, A1. Location in patent: Paragraph 0087; 0088
合成路线 2（2. 合成：4102-53-8）
产率：28%
合成条件：With hydrogenchloride; sodium iodine dichloride In methanol; water at 20℃; for 3 h;
实验步骤：通用方法：向苯胺（1,20.0mmol）在H 2 O（100mL）和MeOH（300mL）的混合物中的溶液中加入浓HCl。加入盐酸直至pH为1-2（pH条带）。然后滴加NaICl 2水溶液（50％w / w 1.1-4; 0.8摩尔当量;用量，参见表），并将所得混合物与之一起搅拌。搅拌棒室内温度3-4小时。加入饱和NaHSO3水溶液，直至获得负淀粉试验并处理产物。当产物混合物中没有明显的沉淀物时，通过滴加NaOH水溶液（1M）使混合物呈碱性（pH条）。用Et2O提取。将合并的有机相干燥（MgSO 4），过滤，并在真空下浓缩，得到固体。当获得可见的沉淀物时，通过重力过滤（下面指定的每种情况）分离固体，然后使滤液略微碱性（pH通过加入NaOH水溶液（1M）并用Et 2 O萃取。将合并的有机萃取物干燥（MgSO 4），过滤，并在真空下浓缩，得到固体。通过TLC（硅胶;己烷/乙酸乙酯的不同混合物）分析所有固体。当固体由几种产物组成时，将化合物分离并通过快速色谱法纯化（硅胶;己烷/乙酸乙酯9：1，当没有另外说明时）。所得产物用mps表示（并与lit.mps比较），IR， MS，1H-和13C-NMR谱以及所有新化合物的元素分析。 Theanisidines没有给出可以表征的产品。苯胺1a-1j给出了以下产品;其中大部分都是从文献中得知的。
参考文献：
- [1] Organic Preparations and Procedures International, 2016, vol. 48, # 5, p. 385 - 392
