化学合成。
苄基肼二盐酸盐是有机合成中间体和医药研发的中间体,可用于实验室有机研发过程和化工医药合成过程中。
步骤1:制备叔丁基异亚丙基肼基甲酸酯(1)
- 步骤:将MgSO₄(约2g)和5滴HOAc加入到肼基甲酸叔丁酯(10g,75.6mmol)的丙酮(75mL)溶液中,加热回流1小时,冷却后过滤并真空浓缩。
- 收率:12.58g(97%),熔点85-87℃。
步骤2:烷基化腙的一般制备(2)
- 步骤:将固体KOH(粉末,218mg,3.9mmol)和硫酸氢四丁基铵(100mg,0.3mmol)加入到步骤1得到的异丙叉癸酸叔丁酯(1)(516mg,3.0mmol)的甲苯(10mL)溶液中,剧烈搅拌并加热至50℃,缓慢加入纯烷基溴(3.6mmol),升温至80℃并保持直至反应完成(GC-MS分析显示1-3小时),冷却后用H₂O洗涤至含水提取物中性,有机层干燥(MgSO₄)并真空浓缩得浅色油状物(2),不经纯化直接使用。
- 收率:2f(R=苄基)产率93%。
步骤3:单烷基肼(3)
- 步骤:将2N HCl(2酸当量)加入到步骤2得到的2的THF(0.5M)溶液中,回流加热3小时,冷却后真空浓缩,加入甲苯(3×)真空除去残余物,计算产率,得到二盐酸盐12,用EtOH稀释后通过0.2mm滤盘过滤除去细颗粒,环境温度下储存在琥珀色小瓶中。
- 收率:3f(R=苄基)产率99%。