101166-65-8 叔丁基-(2-碘乙氧基)二甲基硅烷
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安全说明
危险性质：非危险化学品
用途与制备
作为有机合成中的关键中间体，用于构建含硅官能团的有机分子，在医药、农药等领域的精细化学品合成中发挥作用。
有机合成中间体
产率：98% 合成条件：With 1H-imidazole In dichloromethane at 30℃; for 17 h; 实验步骤：（i）（2-碘乙氧基） - 叔丁基二甲基硅烷的制备向搅拌的2-碘乙醇（17.2g; 100mmol）和咪唑（8.17g; 120mmol）的二氯甲烷（100mL）溶液中加入叔丁基二甲基甲硅烷基氯 （15.83g; 105mmol），其加入速率使反应温度不升至30℃以上。加完后，将溶液搅拌17小时，然后用水（2×50mL）和盐水（50mL）洗涤。 ）用硫酸镁干燥。 蒸发溶剂，得到目标化合物（28.0g; 97.8mmol; 98％），为无色液体。 1H-NMR（400MHz）（CDCl3）：δ= 3.83（t，2H，J = 7.0Hz），3.83（t，2H，J = 7.0Hz），3.20（t，2H，J = 7Hz），0.90 （s，9H），0.08（s，6H）ppm。 参考文献：
产率：100% 合成条件：With sodium iodide In acetone at 120℃; for 4 h; Inert atmosphere; Sealed tube; Microwave irradiation 实验步骤：在15分钟内将TBSCl（30.1g，200mmol）的DCM（50mL）溶液滴加到搅拌的2-氯乙醇（16.0g，200mmol），咪唑（20.4g，300mmol）和DMAP（的溶液）中。在0℃，氩气氛下，在DCM（200mL）中加入0.244g，2.0mmol），将得到的混合物温热至室温，搅拌12小时。将混合物用饱和NH 4 Cl水溶液（200mL）淬灭，然后将分离的水层用DCM（2×100mL）洗涤。将合并的有机萃取物用饱和NH 4 Cl水溶液（100mL）和盐水（100mL）洗涤，然后经MgSO 4干燥并浓缩，得到2-氯乙氧基叔丁基二甲基硅烷（37.1g，95％），为无色油状物。将甲硅烷基醚（3.88g，20.0mmol）和碘化钠（8.94g，60mmol）的丙酮（10mL）溶液密封在微波小瓶中，并在微波反应器中于120℃加热4小时。将小瓶冷却至室温，然后将反应混合物用乙醚（80mL）稀释，并通过二氧化硅过滤。浓缩滤液，得到2-碘乙氧基叔丁基二甲基硅烷（5.72g，定量），为浅黄色油状物，其不经进一步纯化即可使用。在0℃，氩气下，在10分钟内将乙酰乙酸甲酯（2.55g，22.0mmol）在79THF（10mL）中的溶液加入到搅拌的氢化钠（0.88g，22.0mmol，60％）的THF（50mL）悬浮液中。 。将混合物搅拌15分钟，然后在10分钟内滴加正丁基锂（11.0mL，22.0mmol，2.0M的己烷溶液），并将混合物在0℃下搅拌15分钟。在10分钟内逐滴加入上述粗碘化物（约20mmol）的THF（10mL）溶液，然后将所得黄色混合物温热至室温，搅拌12小时。将混合物用饱和NH 4 Cl水溶液（100mL）和乙醚（100mL）淬灭，然后将分离的水层用乙醚（2×100mL）洗涤。将合并的有机萃取液用盐水（100mL）洗涤，然后经MgSO 4干燥并浓缩，得到浅黄色胶状物。通过柱色谱（25：1，汽油/ Et 2 O）纯化，得到酮酯（5.05g，77％），为浅黄色油状物（10％烯醇形式）：δH（400MHz，CDCl 3）3.73（3H，s，CO 2 CH 3）， 3.61（2H，t，J = 6.0，CH2O），3.46（2H，s，CH2），2.62（2H，t，J = 7.1，CH2C（O）），1.80（2H，tt，J = 6.0,7.1， CH2），0.87（9H，s，SiC（CH3）3），0.03（6H，s，SiCH3）; δC（100MHz，CDCl3）202.6（C = O），167.6（CO2CH3），61.8（CH2O），52.2（CO2CH3），49.0（CH2），39.4（CH2），26.5（CH2），25.9（SiC（CH3）） 3），18.2（SiC（CH3）3）， - 4.4（2×SiCH3）; HRMS m / z C 13 H 26 O 4 SiNa +（MNa +）理论值297.1498，实测值297.1498。 参考文献：